调查原因:氯化氢甲醇溶液在贮存过程,产生了氯甲烷气体,长时间贮存,体系是过饱和状态,吸管的突然接触,导致过饱和气体溶液喷洒 0-5度保存,氯甲烷产生的慢 乙醇氯化氢溶液不易产生氯乙烷 有水的时候,不易产生氯甲烷
安全意识不能停留在嘴边,一定要落实 安全无小事
这个发生的概率低,但也要评估
丙酮和双氧水等氧化剂下,可产生爆炸能力比TNT还强的过氧丙酮
氯化亚砜羟基氯代产生气体二氧化硫,气体氯化氢 氯化氢会导致甲基叔丁醚分解,产生气体异丁烯和气体氯甲烷
高温回流状态,会很慢的分解产生二甲胺和一氧化碳,安全风险低。 酸性或碱性环境下,高温会加速DMF分解,产生气体,安全隐患高。 DMF/钠氢反应体系,钠氢不仅仅是碱角色,还是供氢体,容易失控自加热,产生一氧化碳和氢气。钠氢在DMA,DMF,DMSO中均会发生爆炸(文献7)
DMF和氧化剂体系,氧化剂在哪种溶剂中都不是理想的。 m-CPBA的DMF溶液发生了爆炸(文献8) DMF硼氢化钠体系,可发生反应失控,甚至爆炸,产生气体三甲胺(文献6) DMAc硼氢化钠体系相对会好,也就好那么一点
甲苯,酰胺类,THF,和NBS相容性不好,容易发生自催化反应,放热失控 二氯甲烷,乙酸乙酯和乙腈,和NBS相容性好一点 实际工作中,酰胺类溶剂NBS溴代效果更好,诱导期短,分批加料,减少热量聚集,做好安全评估
氯化亚砜和THF也会发生类似甲基叔丁醚的反应 百时美施贵宝案例,氯化亚砜,乙酸乙酯在有单质锌的作用下会爆炸,事故来源,氯化亚砜和乙酸乙酯的碳钢储液桶,因暴露了锌涂层,发生了爆炸。
不需要浓缩就能产生过氧化物的溶剂 异丙醚,乙酸乙酯(长期存放可能产生过氧乙酸) 浓缩易产生过氧化物的溶剂 异丙醇,2-丁醇,四氢呋喃,乙二醇二甲醚,甲基异丁基酮等 四氢呋喃中一般添加稳定剂,3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT),有时候会干扰分析HPLC检验,有时候会变成二聚体。 2-甲基四氢呋喃比四氢呋喃更容易产生过氧化物
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