氰基制备：没有氰化钠资质怎么办？
文摘
科学
2024-11-30 08:04
天津
氰化钠或者氰化钾试剂价格很便宜，但是管理费用很高，绝大数企业不具有氰化钠使用资质，目前申请手续复杂，一套监管设备很贵。- 能做，可以采用TMSCN，可是TMSCN价格相比氰化钠，贵很多，有时候对于有些品种望而却步。
- 丙酮氰醇有时候，针对特殊结构可以作为很好的氰基来源。值得一提的是丙酮氰醇价格非常便宜，至少比TMSCN便宜很多，购买无限制。
- 芳基卤素，以丙酮氰醇为氰源，经钯催化或镍催化可以制备芳基腈。
- 丙酮用氰化钠/氨水处理，经Strecker反应可得化合物3。
- 也可以通过商业化，价格便宜的丙酮氰醇2，和氨气反应得到化合物3。
- 丙酮氰醇2 (75.0 kg, 882 mol)，甲基叔丁基醚MTBE (10 kg) ，冷却到10 °C, 通入无水氨气 (22.6kg, 1329 mol) ，大约2小时控制温度低于25°C，压力低于30psi。保温反应，气相监控。
- 环己酮氰醇也是商业化化工品，和苄基胺在无水甲醇中反应可得苄基取代的氨基腈。
- GSK研究者，用化合物3制备化合物4。初期采用氰化钾/醋酸条件，安全风险高。
- 后期改用丙酮氰醇为氰源，在相转移催化剂下，碳酸钠为碱，得到化合物4，安全，收率一样。
Org. Process Res. Dev. 2016, 20, 1540−1545Organic Process Research & Development 2011, 15, 73–83
DOI : 10.1002/chem.201900531Organic Process Research & Development 2001, 5, 226-233
