Adv. Mater.:强金属-载体相互作用,工业电流密度下高效、稳定海水电解

文摘   2024-11-02 18:00   湖南  

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研究背景

水电解作为一种生产纯氢的方法引起了极大的兴趣。目前,该技术需要低杂质浓度的水,如去离子水作为原料。因此,未来大规模的氢气生产将需要大量的淡水资源。直接海水电解(DSE)为解决水资源短缺提供了一种有前途的替代方案。然而,由于海水的复杂组成,包括杂质离子、微生物和沉淀物,DSE面临着挑战,这些杂质离子、微生物和沉淀物会阻塞活性位点,影响催化剂的性能。在阳极上,Cl氧化反应(ClOR)与析氧反应(OER)因其相似的热力学平衡势和更快的动力学而相互竞争。此外,在碱性环境中产生的ClO会对整个电解槽造成严重的腐蚀。此外,析氢反应(HER)和OER的动力学是缓慢的。为了促进DSE,大多数研究都集中在催化剂设计上,这些催化剂在碱性海水中以低于480 mV过电位的小电流密度工作,从而避免氯氧化。然而,为了满足商业需求,需实现500 mA cm-2以上的工业级电流密度,这通常需要更高的过电位。因此,为HER和OER开发高性能双功能电催化剂对于克服这些挑战并实现DSE的实际应用至关重要。    

本文要点

1. 报道了具有强金属-载体相互作用(MSI)的Os-Ni4Mo/MoO2微阵列作为海水电解双功能电催化剂。微阵列结构增强了电子和质子传递,延长了催化反应步骤,提高了海水电解效率。

2. 理论和实验研究表明,Os与Ni4Mo/MoO2之间的强MSI优化了催化剂的表面电子结构,降低了反应势垒,从而提高了催化活性。重要的是,通过强的Os-Cl吸附和原位形成的MoO42−层构建了双重Cl-排斥层,以保护活性位点在海水氧化过程中不受Cl-攻击。

3. Os-Ni4Mo/MoO2催化剂对HER和OER表现出113和336 mV的超低过电位,电流密度达到500 mA cm−2,并具有优异的稳定性,经过2500 h的海水氧化后,降解率仅为0.37 μV h−1,大大超过了美国能源部设定的1.0 μV h−1的技术目标。

图文内容

Figure 1. Optimized configurations of the Os/MoO2 and Os/Ni4Mo interfaces derived from first-principle calculations.

(图片来源:Adv. Mater.
  

 

Figure 4. Catalytic performance in alkaline seawater.

(图片来源:Adv. Mater.   
 
(图片来源:Adv. Mater.

Figure 3. Mechanism understanding of CH4 partial oxidation by PTAred and air.6. Overall water splitting performance (with iR compensation) in two-electrode system in alkaline seawater electrolyte
(图片来源:Adv. Mater.

文献信息

Dong Liu, Lei Wang*, Haoqiang Ai*, Zhenbo Wang* et alEfficient and Ultrastable Seawater Electrolysis at Industrial Current Density with Strong Metal-Support Interaction and Dual Cl-Repelling LayersAdv. Mater. 2024.

DOI:10.1002/adma.202408982

https://doi.org/10.1002/adma.202408982 

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