ACS Catal.:MEA,糠醛选择性加氢

文摘   2024-11-19 18:00   湖南  

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研究背景

糠醛(FF)是12种重要的生物质衍生平台分子之一,将糠醛转化为糠醇(FA)具有重要价值,因为FA约占糠醛原料需求的60%,广泛用于粘合剂生产。糠醛电化学加氢(EHF)成为该领域的一个关键应用,为了在EHF中实现高效率和选择性,必须对电极材料、表面性质和反应环境进行精细控制。这些因素共同影响糠醛分子的吸附和活化,以及氢化所需的电子和质子转移。实现选择性EHF的主要挑战之一在于调控相互竞争的直接电还原路线。在这些途径中,糠醛中的羰基在电极表面进行电子转移,然后在溶液中质子化。这个连续过程产生了一个自由基中间体,可以与另一个自由基进行二聚化或通过额外的质子-电子对进一步还原。控制电化学加氢和电还原途径的主要决定因素是Hads和自由基形成所需的相对电位。电化学加氢在低氢过电位电极(如铂族金属)上非常有利,而电还原在高氢过电位电极上更有利。然而,Pt族金属上的电化学加氢必须与析氢反应(HER)竞争,后者消耗Hads,从而降低了电化学加氢的法拉第效率(FE)。尽管已有大量研究探索了合金或双金属催化剂来提高EHF活性,但机制驱动的方法仍然很少,导致缺乏催化剂设计机制和系统规模研究。  

本文要点

1. 报道了一个高效和选择性的电化学系统,在膜电极组件(MEA)中使用PtCu催化剂用于FA的生产。

2. 电化学动力学分析、材料表征和密度泛函理论(DFT)计算研究表明,Cu在Pt表面结合降低了吸附糠醛的质子耦合电子转移(PCET)反应能垒,并优化了中间体吸附能。

3. 优化后的PtCu催化剂在MEA系统中表现出良好的EHF性能,在电流密度为30 mA cm-2、电池电压为1.7 V时,FA的法拉第效率超过80%。

图文内容

(图片来源:ACS Catal.



(图片来源:ACS Catal.



(图片来源:ACS Catal.



(图片来源:ACS Catal.

文献信息

Sanghwi Han, Bo Lee*, Jaeyune Ryu*, Jeyong Yoon* et alOptimizing Electrochemical Furfural Hydrogenation on Pt via Bimetallic Colocalization of Cu.ACS Catal. 2024.

DOI: 10.1021/acscatal.4c05428

https://doi.org/10.1021/acscatal.4c05428

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