JACS:酸性OER,非均相双位点氧化机制调控策略

文摘   2024-11-13 18:01   湖南  

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研究背景

利用氢(H2)作为清洁能源载体对于实现可持续的低碳能源未来至关重要。可再生能源水电解为绿色制氢提供了一条有前景的途径,符合全球碳中和目标。在现有的技术中,质子交换膜水电解(PEMWE)因其对可再生能源波动的优越适应性、较低的欧姆电阻和较高的电流密度而脱颖而出,成为可持续能源系统的关键组成部分。然而,由于强酸性和高氧化性的操作条件,只能使用铱(Ir)等贵金属作为阳极析氧反应(OER)的催化剂,从而阻碍了PEMWE的广泛工业应用。钌(Ru)具有较低的成本和较高的活性,是一种很有前途的Ir替代品。尽管如此,原始二氧化钌(RuO2)催化剂的稳定性仍然是一个值得关注的问题,因为它对Ru物质的过氧化和晶格氧在OER工作电位(>1.4 V)下的氧化释放的敏感性导致其快速降解,限制了其在PEMWE中的实际应用。

本文要点

1. 提出了OPM通路的机制调控策略,即增加*OH覆盖范围和缩短双位点距离,分别可以促进*O自由基的形成和促进双氧自由基的偶联。    

2. 引入Lewis酸位(Cr)构建了Cr0.6Ru0.4O2固溶体电催化剂,该催化剂具有Ru-Cr距离短、对OH-亲和力高的特点。

3. 综合operando实验结合理论计算表明,Cr0.6Ru0.4O2的OER遵循OPM路径,其中直接O-O自由基耦合是关键步骤。这种独特的反应途径使Cr0.6Ru0.4O2打破了AEM路径的线性结构关系,抑制了LOM,从而在PEM水电解槽中表现出优异的OER活性和卓越的稳定性(300 mA cm-2下350 h稳定运行)。

图文内容

Figure 1. Schematics of OER mechanism changed from AEM to OPM.

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.
         

 

         

 

    

Figure 2. Structural characterizations of Cr0.6Ru0.4O2 solid solution.

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.


Figure 3. Investigation of the microenvironment on the surface of the Cr0.6Ru0.4O2 catalyst.

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.    


Figure 4. OER mechanism analysis.

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.


Figure 5. Catalytic performance of Cr0.6Ru0.4O2.

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

文献信息

Xuejie Cao, Lifang Jiao* et alRegulation of Oxide Pathway Mechanism for Sustainable Acidic Water OxidationJ. Am. Chem. Soc. 2024.
DOI:10.1021/jacs.4c12942
https://doi.org/10.1021/jacs.4c12942
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