机理突破挑战(23)——krapcho二元羧酸脱羧反应

学术   2024-11-28 08:08   广东  

机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

先吐槽,这个机理书也不太靠谱,非循序渐进型。考察一个丙二酸的脱羧反应,加了其他条件误导。

不过加其他条件的原因也可以理解,因为连起来用常见;

所以这个反应就是分三步进行,第一步烷基化,第二步酯基水解,第三步丙二酸脱羧;前两步就不讲了,后一步还要多聊一下;

如你所见,脱羧需要高温,所以这个事是热驱动的;另外二元羧酸脱羧大概有个规则;酸之间有1-2个碳,脱羧;有三到四个碳,脱水形成酸酐;有四到五个碳,脱羧又脱水;……主要看环过渡态。

反应过程:

1、一步到羧酸;机理确实也没啥好讲的。

2、脱羧高温状态下经历一个六元环过渡态,脱羧得到烯-偕二醇,互变得到产物;

3、补充内容:关于有机机理研究中的过渡态理论?

反应物分子并不只是通过简单碰撞直接形成产物,而是必须经过一个形成高能量活化络合物的过渡状态,并且达到这个过渡状态需要的一定的活化能,再转化成生成物。
说到底就是把干活的人聚在一起,先吃饱,再组合分配工作

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?

2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确

3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法

4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上
听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!


有机合成大菜籽
一线有机合成工作者💀专注于合成化学领域🥼分享一些书本上没有的合成经验技巧⚖️助力年轻人少走弯路💡
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