机理突破挑战(20)——羟醛缩合(Aldol reaction)

学术   2024-11-12 08:08   广东  
机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:
具有α氢原子的醛或酮在一定条件下形成烯醇负离子,再与另一分子羰基化合物发生加成反应,并形成β-羟基羰基化合物的一类反应。
基础不好的友注意区分α氢,是指离官能团最近的‌碳原子所连接的氢,没有α碳,自然不会有α氢
反应过程:
1、有α氢原子的苯乙酮在碱性条件下形成烯醇负离子,烯醇负离子对苯乙醛亲核,得到烷氧负离子;

2、烷氧基得到质子,产物进入消除通道,电子转移,消除一份子OH-,得到反式消除产物

为什么是E2反式消除?

和之前一样,福山组给了个构象分析;

但实质上在一定程度上和烯醇盐的构型有关;如下图:

根据齐默曼-特拉克斯勒反应过渡态模型,Z型烯醇主要生成顺式产物,而E型烯醇生成以反式为主的产物。


学习机理不能认死理,要明白一些事


1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?
2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确
3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法
4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义。认识很多机理牛人,实验做的是一塌糊涂。
5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上
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有机合成大菜籽
一线有机合成工作者💀专注于合成化学领域🥼分享一些书本上没有的合成经验技巧⚖️助力年轻人少走弯路💡
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