机理突破挑战(21)——迪克曼酯缩合(Dieckmann condensation)

学术   2024-11-18 08:08   中国  
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概述:

指二元羧酸酯类在金属钠或者醇钠、氰化钠等碱性缩合剂作用下发生分子内的酯缩合反应。

注意和克莱森缩合的区别,克莱森缩合指分子间,本反应类型特制分子内;

同样需要了解一篇老文章:有机反应中滴加方式,正滴加和反滴加错误示例,以迪克曼酯缩合为例解析

反应过程:

1、钠氢攫取酯基α位质子,电子转移形成烯酸酯;

2、氧负打回,碳负对另一个酯基的羰基碳加成,分子内环化;

3、在没淬灭的情况下,产物pKa约为18,大于乙醇(16),故而其共轭碱的碱性EtO-更大;乙氧基负离子可以攫取产物质子,使得产物变成烯醇盐;

4、加酸淬灭后,得到终产物;


学习机理不能认死理,要明白一些事
1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?
2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确
3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法
4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上
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有机合成大菜籽
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