大连理工大学的研究团队,成功完成了联合基金项目(250万):多手性中心精细化工中间体的精准制备及新型催化技术。
项目摘要
创新性成果
1. 采用可见光对空气中的分子氧直接进行活化,结合非贵金属类手性催化剂,完成β-酮酸酯的不对称α-羟基化反应研究,并建立了可将光催化工艺应用于实际生产的连续化反应器工艺。
2. 将光催化与非均相催化结合,制备了一系列具有高立体选择催化活性的MOFs材料作为非均相光催化材料,进行高立体选择性的光催化制备药物中间体的研究,开展MOFs在高立体选择性光催化三氟甲基化等反应中的应用。
3. 在预构筑好具有光催化性能MOFs的基础上,引入手性小分子基团,将光氧化还原催化单元和不对称有机催化单元结合于MOFs 中制备非均相不对称光催化剂,通过特殊的 5πe-羰基活化模式实现了不对称光催化饱和醛/酮的直接 β-功能化,制备重要的手性药物合成中间体----醛/酮的β位烷基衍生物。
4. 利用潜手性单元通过手性构建单一手性催化新材料,发展从非手性原料制备手性催化体系的非均相催化新技术,利用手性2-(亚苄基氨基)丙酸甲酯(BPAM) 既为反应底物同时又是手性诱导剂, “一锅”法串联手性诱导和不对称催化实验,完成其与丙烯酸甲酯间的1,3-偶极环加成这一诸多手性药物中间体合成中的重要类型反应。
以上催化体系都能够获得良好的产率与镜像选择性,都能够分离回收循环利用,并保持良好的催化活性。
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