1.三电极体系和两电极体系的区别
电化学工作站既是一个能够提供电压电流的电源，也是一个能精确测量电压电流的测试仪器。从结构上理解，可以认为在工作电极夹与对电极夹之间接了一个电流表，在工作电极夹和参比电极夹之间接了一个电压表。三电极是指工作电极、参比电极、对电极均接入电解池，三电极组成两个回路，工作电极和参比电极组成的回路通过电流极小，用来测试电极的电位；而工作电极和对电极组成另一个回路，用来测试电流，这就是所谓的“三电极两回路”，也就是测试中常用的三电极体系。
由于体系中有较大电流通过，产生了溶液电压降和对电极的极化，因此工作电极的电位难以直接准确测定，由此引入参比电极。参比电极有着非常稳定的电位，且参比电极的电位是已知的，经过参比电极回路的电流极小，引起的极化和其他压降基本可忽略，从而工作电极的电位可以由参比电极得到；电流由工作电极-对电极回路直接测试得到。在双电极体系中，参比电极插口与对电极插在一起，取消参比电极，参比回路与工作回路合并，测试电流依然为工作电极回路电流，电压为工作电极与对电极之间的电势差。
2.测试前的硬件准备
（1）反应器（电解池）：可以找厂商购买或者自己设计，多为玻璃器皿，通常为五口电解池，分别插入三个电极，一个进气口，一个排气口；
（2）电极：参比电极（常用Ag/AgCl，SCE，Hg/HgO等），对电极（常用铂丝、铂网、石墨棒等），工作电极（常用碳纸、泡沫金属、玻碳电极、旋转圆盘、旋转圆环等）；
（3）电化学工作站：辰华、Ivium等；
（4）其他：配制电解液，制作ink，安装气体管路等。
3.HER三电极测试
1. 制作工作电极
（1）自支撑电极可直接用于测试；
（2）制作ink，将ink滴于金属或玻炭电极表面：
① 取一定量催化剂，再根据催化剂的导电性判断是否加入导电炭黑，加入一定量Nafion溶液和一定量的溶剂，超声分散，溶剂的选择标准为既可以很好地分散样品且表面张力足够，不会在滴涂时使ink溢出电极表面，通常溶剂为异丙醇或乙醇和水的混合溶剂；
② 用移液枪取适量ink，滴至处理好的电极表面，静置干燥。注意，如果负载量过大，需要分成若干次进行滴涂，不能一次取过多ink，会在滴涂时溢出电极表面。
2. 对电极的选择
过去的研究中，科研人员通常使用铂丝或者铂网作为对电极，但研究表明，铂丝（网）在长时间测试中，会出现电化学沉积，Pt沉积在工作电极表面会使工作电极活性虚高。因此，若在整体式电解池中测试，工作电极和对电极在同一环境中，则避免使用铂丝（网）作为对电极。选择碳棒或者石墨电极较佳。
3. 参比电极选择
参比电极的选择取决于电解液的pH，一般来说在酸性溶液中，通常使用SCE饱和甘汞电极作为参比电极；在中性溶液中，使用Ag/AgCl作为参比电极；在碱性溶液中使用Hg/HgO作为参比电极。
4. 通气
理论上，HER测试前需要通H2至饱和（一般30min以上），但H2危险系数较高，若没有安全装置， 可通N2或Ar代替，但其活性会稍微虚高。实际操作中很多课题组直接是不通气体进行测试。
5. iR补偿
iR补偿基本分为手动补偿和自动补偿两种：
（1）手动补偿
在EIS测试中，测得溶液电阻后，进行95%-80%的补偿。
（2）自动补偿
使用电化学工作站中自带的补偿功能，以IVIUMSTAT工作站为例，如图所示。
IR自动补偿开关
LSV设置界面
6. LSV测试
以IVIUMSTAT工作站为例：
（1）选择Linear Sweep，通常选用Standard；
（2）E start为起始电压，根据电解液和参比电极设定，需要换算成RHE时，大于0 mV；
E end为结束电压，根据样品、参比电极和需要的测试需求选择；
E step为测试步长，每隔5mV测试一个点；
Scanrate为扫描速度，通常的选择范围在5 mV/s以下；
Current Range为电流测试范围，根据测试需求选择。
CV设置界面
7. CV测试
（1）选择Cyclic Voltammetry，通常选用Standard；
（2）E start为起始电压，根据电解液和参比电极设定；
Vertex 1为顶点电压1，根据样品、参比电极和测试需求选择。样品从E start开始扫描，在到达Vertex 1时，开始反向扫描；
Vertex 2为顶点电压2，通常和E start 数值相同，样品从Vertex 1反向扫描至Vertex 2时，一圈扫描结束；
N scans为扫描的圈数，Scanrate为扫描速度，Current Range为电流测试范围，均根据测试需求选择。
4.OER三电极测试
1. 制作工作电极与HER相似。
2. 参比电极选择：
参比电极的选择取决于电解液的pH，一般来说在酸性溶液中，通常使用RHE，可逆氢电极；在中性溶液中，使用Ag/AgCl作为参比电极；在碱性溶液中使用Hg/HgO作为参比电极。
但注意，要是用聚四氟封装的参比电极，不能使用多孔陶瓷的，因为多孔陶瓷在碱性环境中不稳定。
3. 通气：
OER测试前需要通O2至饱和。
4. IR补偿、LSV、CV同HER，注意测试范围修改至OER反应的范围。
5.全解水两电极测试
相对于三电极体系而言，两电极体系的设置最简单，但常有更为复杂的结果和相对应的分析。在全解水测试中，两电极体系是将WE夹连接在工作电极上，即阳极催化剂，而参比电极夹和对电极夹共同连接在阴极催化剂上。
LSV设置界面
LSV测试
以IVIUMSTAT工作站为例：
（1）选择Linear Sweep，通常选用Standard；
（2）E start为起始电压，因为两电极体系测试的是阴阳极之间的电势差，范围约为1-1.2 V之间；
E end为结束电压，根据样品、参比电极和需要的测试需求选择；
E step为测试步长；
Scanrate为扫描速度，通常的选择范围在5 mV/s以下；
Current Range为电流测试范围，根据测试需求选择。
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