不需要钯催化剂,吡啶就可以催化芳卤合成芳基硼酸酯

文摘   科学   2024-09-26 19:36   上海  

Hi,各位爱好有机合成的朋友,

一说到Suzuki偶联,面对复杂杂环的合成,我们不可避免要自己合成芳基硼酸酯,最典型的就是钯催化硼酸酯的合成。如下图所示,锂试剂合成硼酸酯也是经常使用的方法。

之前小编还分享过:利用频那醇硼烷(CAS:25015-63-8)代替联硼酸频那醇酯(Bpin)2(CAS:73183-34-3),或许又是一个非常不错的选择,无疑柳暗花明又一村。Pd催化做硼酯掉卤?试试这个方法

但是使用钯催化剂,说实在的,放大合成的话,没钱还是很困难的,有没有更加便宜高效的方法,肯定是有机合成者不断的追求。

这不,今天分享一个清华大学JiaoLei课题组发表在JACS上的文章:吡啶催化合成芳基硼酸酯,不再需要钯催化剂,实在是高效。DOI: 10.1021/jacs.6b11813

来看看条件筛选,反应只需要额外加入吡啶衍生物(芳基碘对应氰基吡啶,芳基溴对应苯基取代的吡啶),加入碱(芳基碘对应甲醇钠,芳基溴对应甲醇钾),85度,就可以生成硼酸酯,就问还要什么钯催化剂???

既然能发表在JACS上,一般底物实用性都是比较广泛的,小编列举了部分底物拓展,收率都还是很好的。值得注意的是,芳基氯都特么可以,真是牛掰。

最后,附上反应机理:机理只是推测,没有绝对的,但是作者经过机理实验的一些探索,得出此反应是自由基机理,单电子转移(SET)过程。

OK,希望今天的分享,各位CRO小伙伴勇敢去试试,相信JACS的报道肯定没有错误的。





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