Hi,各位爱好化学的朋友,
今天给大家带来一篇干货文章:你的芳基卤底物锂化的时候,一反应就是掉卤的副产物,咋办?很明显小编是理解大家心情的,很多时候你的底物是很多步做过来的,结果卡在了这一步,心里多少有点凄凉,工作积极性大打折扣。
请看下图,结构都是小编随便画的哈。一般锂化反应是去与酮或者叔丁基亚磺酰胺去构建醇羟基或者伯胺,这类反应对于从事有机合成的人来说必然不会陌生。包括小编在内都遇到了,反应一旦加入丁基锂,全部掉卤了。尤其杂环卤化物掉卤现象更加严重。
对于这种反应现象,很多人都会认为反应是不是除水问题?是不是底物含水量过高?怎么说呢,小编不敢苟同。都是一样的后处理,不可能就某些反应含水量就有问题。没有查阅过相关文献,但是小编还是觉得有些掉卤现象可能与你底物结构有关,比如锂化的时候,你的分子会发生分子内或者分子间氢迁移,导致反应淬灭了?
面对领导和客户的催货,我们必须在短时间内解决这一难题。由于如果是用非常常规而又收率高的反应解决了问题,估计会让更多小伙伴心情愉快。
小编今天分享的是工作经验,方法已经得到了考证,请放心使用:先用随便整都可以的Suzuki反应得到偶联产物,然后再Co(sdmg)3或者Mn(dpm)3催化下,氧气作为氧化剂,醇作为溶剂,室温就可以很高收率得到季碳醇。反正小编做下来,感觉实在是好用,建议大家广泛关注。季碳胺可以由季碳醇通过RITTER反应得到,不再赘述。
上面提到的锰催化剂Mn(dpm)3(CAS:14324-99-3)可以直接购买,很便宜。Co催化剂需要一步合成,不过大家如果不想合成也没有关系:很明显你有2个选择,要么就直接选择锰催化剂,要么你选择替代可售的Co催化剂,只是收率不同,不会影响你的反应。以下是小编找的催化剂的CAS号,买起来很方便。
为了验证Co的替代试剂也是可以催化反应,小编从古老文献找出考证,可以看得出来,此反应必须要用PhSiH3,其他硅氢可不好用 (Chem. Lett. 1989, 569. )。
最后,反应如何操作的呢?给大家发一下操作步骤:
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