中山大学赵德鹏团队:光驱动芳酰胺与烯烃的自由基型[3+2]环化

学术   2024-11-04 09:00   新加坡  

尽管酰胺与烯烃的[3+2]环化已有初步的研究(局限于二级酰胺与桥环烯烃),但相应的自由基型[3+2]环化反应还未被研究,其中有两个重要的因素。第一,酰胺难以被单电子还原而启动自由基反应;第二,酰自由基与烯烃的反应往往以氢原子转移(HAT)或单电子转移(SET)结束,发生加成反应,难以进一步环化。

  近日,中山大学赵德鹏团队报道了首例芳酰胺与烯烃的自由基型[3+2]环化反应。为了克服上述两个挑战,他们以亚胺盐为关键中间体进行了对应的设计。第一,采用亲电活化策略,原位将酰胺转化为易还原的亚胺盐,在温和条件下引发自由基。第二,在反应中间体中,芳环受亚胺盐的吸电子效应影响,自身电子云密度降低,与亲核性自由基反应性增强,从而实现环化,而不是广泛报道的加成后生成直链酮的反应。

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