环胺，特别是吡咯烷，作为天然产物和合成结构单元中的关键结构，其重要性在化学、生物学和医学等多个领域都得到了充分体现，无疑是合成无数含 N 分子的基石，具有深远的生物学和医学意义。回顾有机合成的历史进程，这些环胺基序的化学转化一直是推动合成化学发展的重要力量。它们不断丰富着合成工具包，为化学家们提供了从治疗剂到生物制剂等一系列极具价值的衍生物。这些衍生物在改善人类健康、推动生物科技进步等方面发挥着不可或缺的作用。比如，一些从环胺转化而来的治疗剂能够精准地针对特定疾病的病理机制发挥药效，有效地缓解或治疗相关疾病；而某些生物制剂则凭借其独特的化学性质，在生物检测、细胞标记等生物应用领域展现出卓越的性能。 在未应变的氮杂环类化合物（如吡咯烷）中裂解惰性 C - N 键始终是合成化学领域的一个棘手难题。这一挑战的存在，在一定程度上限制了基于此类化合物进行更深入、更广泛的有机合成研究。然而，为了解决这个关键问题，早稻田大学Junichiro Yamaguchi团队精心设计并引入了一种基于路易斯酸和光氧化还原催化组合的有效策略，旨在实现对 N - 苯甲酰吡咯烷中 C - N 键的还原裂解。 该策略的实施过程蕴含着精妙的化学原理。首先，通过光氧化还原催化剂在光照条件下的激发作用，产生能够进行电子转移的活性态，使得单电子能够转移到酰胺上。而路易斯酸在其中扮演着极为关键的角色，正如循环伏安法和 NMR 研究证实的那样，它对于促进单电子从光氧化还原催化剂转移到酰胺羰基至关重要，从而确保了后续在 C2 - N 键处进行位点选择性切割的顺利进行。 此方法的优势不仅在于其创新性，更在于它的广泛适用性。它能够广泛适用于各种含吡咯烷的分子，这意味着无论在药物合成、材料制备还是其他有机合成领域，只要涉及到含吡罗拉烷的底物，都有可能利用该方案进行有效的 C - N 键裂解操作。并且，该方案还能够实现通过分子间自由基加成形成 C - C 键等进一步的化学反应，这为构建复杂多样的有机分子架构提供了强有力的支持，极大地拓展了有机合成的策略空间。 此外，目前的方法已经在实际应用中展现出了巨大的潜力。它成功地将吡咯烷转化为氮丙啶、γ - 内酯和四氢呋喃等多种化合物，这些转化成果进一步彰显了其惰性 C - N 键裂解在扩展合成策略方面的重要意义。例如，氮丙啶作为一种重要的有机中间体，在新型药物研发中具有广阔的应用前景；γ - 内酯和四氢呋喃在香料、高分子材料等领域也有着潜在的应用价值，有望为这些领域的发展注入新的活力。可以预见，随着对该方案的深入研究和不断完善，它将在有机合成、药物研发、生物科技等多个领域发挥更加重要的作用，为相关领域的发展带来更多的创新和突破。文献来源：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13210免责声明：文章描述过程、图片都来源于网络，此文章旨在倡导学术交流传播，无低俗等不良引导。如涉及版权或者人物侵权问题，请及时联系我们，我们将第一时间删除内容！如有事件存疑部分，联系后即刻删除或作出更改。
