酮到烯烃的转化是有机合成的关键步骤，利用烯醇衍生物的过渡金属催化交叉偶联反应已成为实现这一目标的有效工具。尽管亲核-亲电试剂的反应取得了显著进展，镍催化的还原性烯基化反应因其广泛的官能团适应性（如醛、酮、酰胺等）而备受关注，为多样化烯烃结构的合成提供了高效策略。近日，兰州大学舒兴中团队着重介绍了该实验室对该领域的贡献，并致谢其他研究人员的关键成果。![]()
该团队早期的研究集中在自由基活性底物（如α-氯硼酸酯）的偶联，通过自由基链机制轻松制备有用的烯丙基硼酸酯。受这些结果的启发，团队进一步拓展了底物范围，涵盖了自由基非活性化合物。通过新型交叉选择控制策略，实现了多种Csp3（如醇和磺酸盐）、Csp2（如溴代烯基硼酸酯）、以及第14族元素（如氯硅烷）与烯基三氟甲磺酸酯的偶联，提供了脂肪族烯烃、烯酮、二烯基硼酸盐等多种有价值的产物。这些方法在功能化环烯烃的合成中特别有效，传统的烯基卤化物或有机金属偶联方法难以实现。![]()
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此外，团队还扩展了烯醇衍生物，从三氟甲磺酸酯到醋酸酯。虽然醋酸酯因其低反应性在交叉偶联中面临挑战，我们展示了Ni(I)催化剂的应用，使烯基乙酸酯与烷基溴成功偶联，生成各种环状和无环烯烃。文献来源：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.accounts.4c00614![]()
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