具有刚性双环骨架的苯并环丁烯（BCB）是一类重要的化合物，在有机合成、聚合物科学以及天然产物中均发挥着关键作用。此外，BCB在治疗领域也展现出潜力，例如，FDA批准的药物伊伐布雷定用于治疗心力衰竭和心脏相关胸痛。通过催化分子间反应实现苯并环丁烯的从头不对称合成，是高效获取此类重要化合物的迫切需求，但这一策略仍然面临诸多挑战。
近日，上海交通大学杨国强团队报道了一种由Pd/Pyrox催化的芳基硼酸与官能化烯烃之间的不对称[2+2]环化反应，这是目前报道的一种合成BCB的高效方法，能够在温和条件下模块化且多功能地合成各种手性的BCB。该方法展示了广泛的底物适应性和出色的对映体选择性。通过关键手性钯环中间体的分离与表征，并结合密度泛函理论（DFT）计算，作者阐明了对映体决定性芳基钯化步骤的催化机制。
这种新颖的合成策略不仅显著提升了BCB的获取效率，还为相关领域的研究和应用开辟了新的路径。未来，该团队将会进一步优化反应条件，拓展底物范围，并探索其在复杂分子合成中的潜在应用。
文献来源：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202415927
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