上海科技大学黄焕明团队: 能量转移的1,4-芳基迁移

学术   2024-11-11 09:00   新加坡  
功能团转移在有机合成中起着至关重要的作用,使得化学家能够设计出具有特定功能和特性的复杂分子结构。这一过程允许通过调整分子内部功能团的连接性和排列来构建复杂的分子框架,并引入目标化学功能。尤其是通过电子转移机制实现的自由基1,2-或1,4-芳基迁移已得到广泛研究,但基于能量转移的1,4-芳基化迁移仍属未知领域。

  近日,上海科技大学黄焕明团队首次实现了可见光诱导的能量转移催化促进的二-π-乙烷重排反应,进而实现了1,4-芳基迁移。该新方法在温和的条件下运行,对多种功能团表现出极好的耐受性,可迁移包括吸电子基团和供电子基团在内的多种芳香环。该策略成功应用于多种药物的后期修饰,展示了其在化学修饰中的广泛应用潜力。

  通过大规模实验、连续流实验以及多种产物的后续操作,该方法的稳健性和实用性得到了充分验证。初步的机理研究显示,自由基物种在此二-π-乙烷重排反应中起重要作用,并为能量转移的催化机制提供了进一步的支持。这项研究为有机合成中的芳基迁移反应提供了新的视角和方法,拓展了功能团转移的应用前景。

文献来源:https://doi.org/10.1002/anie.202415495.

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