在有机合成的广阔领域中，丙醇及其衍生物因其独特的化学性质和便捷的获取途径而备受瞩目。它们很容易从末端炔烃和羰基化合物中获得，这相比于其他一些有机化合物的制备过程，无疑具有明显的优势，使得它们自然而然地被广泛用作重要的起始材料。并且，其能够通过有机或金属催化进行多种转化的特点，更是进一步奠定了它们在有机合成中的重要地位。 炔丙醇衍生物的过渡金属催化烯基化策略是有机合成领域中一种颇具创新性的方案。与传统的合成方法相比，它采用双亲核攻击模式来获取多功能产物，这种模式能够在更精准的选择性和更高的反应活性下进行，为合成具有复杂结构和多样功能的有机产物提供了一种高效的途径。虽然之前通过钯催化已经有过相关不对称例子的报道，但这些报道的数量有限且存在诸多限制因素。例如，钯催化的反应条件往往较为苛刻，对底物的要求也相对较高，这使得其在实际应用中的普适性受到一定影响。 近日，四川大学陈应春&杜玮团队报道了一种全新的思路和方法，即证明了非贵金属 Ni（0）基手性配合物可以在这一领域大显身手。它通过连续的氮杂 - 乙烯基活化有效地促进了炔丙基碳酸酯和 N - 三氟乙基酮胺之间的串联取代过程，这一过程与传统的催化过程有着明显的区别。传统催化过程可能存在反应步骤繁琐、中间体不稳定等问题，而该方法则更加简洁、高效且稳定。最终，通过这种新颖的催化方式完成了（3 + 2）环化反应，得到嵌入具有高区域 、非对映选择和对映选择的的 4 - 亚甲基 - 3,4 - 二氢 - 2H - 吡咯骨架的产物。此外，作者在研究过程中还对它们与一些全碳基乙烯基前体的组装进行了探索，并且取得了成功。含有 3 - 亚甲基环戊烯支架的对映体富集加合物得到了有效配置，这表明该方法不仅适用于特定的底物组合，还具有一定的通用性。而且这两种类型的底物的取代模式都很大，通过开展一系列合成阐述，作者可以根据不同的情况灵活调整反应条件和底物选择，从而提供具有高度应用潜力的更通用的结构，这在很大程度上超越了传统方法所能达到的效果。最后，为了深入了解这种新型催化反应的内在机制以及对其区域和对映选择性控制进行合理解释，作者还进行了密度泛函理论计算和控制实验。通过密度泛函理论计算，我们可以从微观层面分析反应过程中各个分子的电子结构变化、反应中间体的形成以及过渡态的特征等，从而找出与传统催化过程不同的关键因素，进一步凸显我们方法的创新性。控制实验则通过对比不同条件下的反应结果，明确各个因素对反应的影响，进而合理化催化途径以及区域和对映选择性控制，使得我们的研究更加严谨、科学且具有说服力，也为后续相关研究提供了新的思路和参考。文献来源：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12664免责声明：文章描述过程、图片都来源于网络，此文章旨在倡导学术交流传播，无低俗等不良引导。如涉及版权或者人物侵权问题，请及时联系我们，我们将第一时间删除内容！如有事件存疑部分，联系后即刻删除或作出更改。
