活性金属-卡宾作为关键中间体，在新型碳-碳和碳-杂原子键的形成中展现出极高的效率和多功能性。尽管直接将卡宾插入烷烃或烯烃已成为强大的合成工具，但最近通过有机反应物（如R-X；R = 芳基、炔基和烯基；X =卤素、B、Si 和 Sn）与卡宾前体（如重氮、腙和二氮杂环丙烷）之间的交叉偶联来构建碳-碳键的策略逐渐受到关注。![]()
过渡金属卡宾现已被广泛用于多种烷基化反应中。然而，尽管金属卡宾与烯烃的反应已有深入研究，大多数研究集中于环丙烷化和烯丙基C-H插入。近日，Sukbok Chang团队报道了首例催化策略，通过协同结合两种铱催化的烯烃链行走和卡宾迁移插入反应，实现了卡宾介导的内烯烃区域选择性远程C-H烷基化。![]()
在本方法中，作者利用亚砜叶立德作为稳定且坚固的卡宾前体，证明了该体系对多种烯烃底物有效，包括那些与烷基链、杂原子取代基以及复杂的生物相关基团相连接的烯烃。实验和计算研究表明，该过程通过可逆铱氢化物介导的烯烃链行走反应生成末端烷基-Ir中间体，随后与卡宾类物质结合进行迁移插入，最终实现区域选择性的末端烷基化产物。![]()
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这一方法为烯烃远程C-H烷基化提供了新的途径，展示了链行走与卡宾插入的协同策略在构建复杂分子结构中的潜力。文献来源：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.4c11014![]()
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