醛酮类化合物是很重要的一类合成砌块,广泛用于日常生活,工业和科学研究中。醇类化合物的氧化是一类快捷简便的制备醛酮类化合物的方法。传统的氧化方法一般涉及到当量的重金属如Mn,Cr等,或是高价碘试剂,如DMP,IBX等的使用。这些方法除了成本比较高以外,反应还会产生有毒的副产物,在环保形势严峻的情况下,这些方法会给环境带来沉重的负担。由于醛酮类化合物的重要性,化学家们不断寻找可持续的,廉价的,环保的方法。早期的尝试主要集中于Pd, Ru等的使用,然而有限的底物范围,较苛刻的反应条件等仍然是急需解决的问题。2019年,麻生明院士团队报道了催化体系:Fe(NO3)3·9H2O/TEMPO/NaCl催化的在较温和的条件下将醇氧化为醛酮的反应,具有较广的底物范围。尽管Fe(NO3)3·9H2O和NaCl都比较便宜,TEMPO也不是很贵,作者精益求精,最近开发了更加廉价的催化体系,用 4-OH-TEMPO 代替TEMPO,取得了优秀的结果。
图片来源:Org. Process Res. Dev.
底物范围:
1a化合物100mmol氧化反应装置:
参考文献:Org. Process Res. Dev.2019, 23, 825−835