这类反应主要有:酮的卤化、卤仿反应、脂肪酸的α-卤代、羟醛缩合、Perkin反应、Knoevenagel反应、Claisen酯缩合反应、β-二羰基化合物的烃基化和酰基化、Michael加成、Darzen反应、Reformarsky反应、Mannich反应(胺甲基化反应)、羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化、Reimer-Tiemann反应等。
1. 酮的卤化
【特点】低温,酸性或中性条件下进行,可停留在一元取代阶段。
2. 卤仿反应
【特点】碱性条件下进行,不可停留在一元取代阶段。
3. 脂肪酸的α-卤代
【特点】必须在红磷催化下进行,只限于氯代或溴代。反应历程经过酰卤阶段,因而酯不能进行类似的反应。
4. 羟醛缩合
交错羟醛缩合(Claison-Schmid反应):
5.Perkin反应
6. Knoevenagel反应
7. Claisen酯缩合反应和Diekmann反应
(1)Claisen酯缩合反应
(2)混合酯缩合
(3)分子内的酯缩合反应(Dickmann反应)
8.β-二羰基化合物的烃基化和酰基化
9. Michael加成
【讨论】Michael加成与Dickmann反应的结果不同,但都是由烯醇式负离子的稳定性所致。Michael加成:共轭加成发生在取代基较多的α-C 上。
10. Darzen反应
α-氯代酸酯在醇钠存在下与醛或酮发生的羟醛缩合。
11. Reformarsky反应——— 制β-羟基酸(酯)
12. Mannich反应(胺甲基化反应)
氨、伯胺、仲胺的盐酸盐与醛、酮或其他具有活泼氢的化合物发生缩合,活泼氢原子被氨甲基或取代氨甲基所置换的反应,称为Mannich反应。
13. 羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化
【特点】在空间障碍较小的α-C 上引入酰基或烃基。
14. Reimer-Tiemann反应
苯酚或烷基苯酚在浓碱中与CHCl3 发生放热反应,在酚羟基的邻位引入醛基。