与活泼亚甲基有关的反应

学术   2025-01-06 08:30   上海  

这类反应主要有:酮的卤化、卤仿反应、脂肪酸的α-卤代、羟醛缩合、Perkin反应、Knoevenagel反应、Claisen酯缩合反应、β-二羰基化合物的烃基化和酰基化、Michael加成、Darzen反应、Reformarsky反应、Mannich反应(胺甲基化反应)、羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化、Reimer-Tiemann反应等。

1. 酮的卤化

【特点】低温,酸性或中性条件下进行,可停留在一元取代阶段。

2. 卤仿反应

【特点】碱性条件下进行,不可停留在一元取代阶段。

3. 脂肪酸的α-卤代

【特点】必须在红磷催化下进行,只限于氯代或溴代。反应历程经过酰卤阶段,因而酯不能进行类似的反应。

4. 羟醛缩合

交错羟醛缩合(Claison-Schmid反应):

5.Perkin反应

6. Knoevenagel反应

7. Claisen酯缩合反应和Diekmann反应

(1)Claisen酯缩合反应

(2)混合酯缩合

(3)分子内的酯缩合反应(Dickmann反应)

8.β-二羰基化合物的烃基化和酰基化

9. Michael加成

【讨论】Michael加成与Dickmann反应的结果不同,但都是由烯醇式负离子的稳定性所致。Michael加成:共轭加成发生在取代基较多的α-C 上。

10. Darzen反应

α-氯代酸酯在醇钠存在下与醛或酮发生的羟醛缩合。

11. Reformarsky反应——— 制β-羟基酸(酯)

12. Mannich反应(胺甲基化反应)

氨、伯胺、仲胺的盐酸盐与醛、酮或其他具有活泼氢的化合物发生缩合,活泼氢原子被氨甲基或取代氨甲基所置换的反应,称为Mannich反应。

13. 羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化

【特点】在空间障碍较小的α-C 上引入酰基或烃基。


14. Reimer-Tiemann反应

苯酚或烷基苯酚在浓碱中与CHCl3 发生放热反应,在酚羟基的邻位引入醛基。


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