有机反应中的立体化学

学术   2024-12-31 08:30   上海  

1.SN1反应中,C+ 中心碳原子为平面构型,产物是外消旋化的;SN2反应中,中心碳原子的构型翻转。Walden转化是SN2反应的重要标志!

2. E2反应为反式消去。其过渡态的立体化学是离去基团与β-H “反式共平面”。

3.催化加氢是顺式加成

4.C=C加卤素是反式加成:

5. 硼氢化反应是顺式加成:

6.C=C环氧化是顺式加成,环氧化物开环为反式开环:

7. 环化加成(双烯合成)是顺式加成:

8.α,β-不饱和醛酮的共轭加成是反式加成:

9. 醛酮被LiAlH4 还原或与R″MgX 加成时的立体化学为:


10.α-氯代醛酮与R′MgX 加成时的立体化学为:

11. Hofmann降解时,*C 的构型保持不变:

12.SOCl2 与含有*C 的醇反应时,*C 的构型保持不变:

但反应混合物中加入吡啶时,产物构型改变:

13.Baeyer-Villiger重排中,*C 的构型保持不变:

14. ROH 与PBr3 反应为SN2,构型翻转:

15. Hofmann热消除的立体化学为反式消除:

16. 醋酸酯热消除是顺式消除:

17. 氧化叔胺的热消除是顺式消除:



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