有机氧化反应分类

学术   2024-12-24 08:57   上海  

1. KMnO4 氧化

【特点】氧化性强,通用。


2. 铬酸氧化

(1)K2Cr2O7+H2SO4

【特点】通用氧化剂,氧化性强。

用K2Cr2O7+H2SO4 氧化仲醇,速度快、产率高。是由仲醇制备酮的好办法。


(2)PCC 氧化

PCC,氯铬酸吡啶(Pyridinium Chlorochromate) 是吡啶和CrO3 在盐酸溶液中的络合盐,橙红色晶体。它溶于DCM (二氯甲烷),使用很方便,在室温下便可将伯醇氧化为醛,而且基本上不发生进一步的氧化作用。

【特点】适宜氧化醇→醛、酮。产物专一性好,不氧化双键,对分子其他部分影响极小。

(3)CrO3+乙酐


3. 丙酮+异丙醇铝氧化(Oppenauer氧化)

又称为Oppenauer氧化,其特点是不氧化双键。


4. HIO4 氧化

氧化邻二醇,生成醛或酮。


5. MnO2 氧化

氧化性较温和,不氧化双键。


6. H2O2 及过酸氧化

(1)氧化双键

(2)氧化酮———Baeyer-Villiger氧化

有机过酸与酮反应,生成酯。因反应过程中碳胳发生变化,又称为Baeyer-Villiger重排。

迁移优先次序:叔烷基>仲烷基>环己基>苄基>苯基>伯烷基>甲基。

立体化学:迁移过程不改变R′的立体构型。


7. Tollen’s及Fehling’s氧化

【特点】弱氧化剂,将醛基氧化成羧基,均不氧化双键。

【区别】Tollen’s (硝酸银的氨溶液)———氧化所有的醛;

Fehling’s (硫酸铜与酒石酸钾钠的混合液)———只氧化脂肪醛,不氧化芳香醛。


8.Br2 水氧化

弱氧化剂,只氧化醛糖,不氧化酮糖。


9. 空气氧化

氧化产物取决于催化剂。



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