1.自由基取代
历程(略去引发和终止阶段):
2.自由基加成
历程:(略去引发和终止阶段)
3.亲电加成
4. 亲电取代(苯环上“四化”)
由于亲电试剂首先进攻,—OH、—CH3 等给电子基使苯环电子云密度增大,反应速度加快;而—NO2、—COOH 等吸电子基使苯环电子云密度减小,反应速度缓慢。由于—OH、—CH3 等的给电子共轭使其邻、对位电子云密度更大,新引入基上邻、对位;而—NO2、—COOH 等的吸电子共轭使其间位电子云密度相对较大,新引入基上间位。
5. 亲核取代
小结:① 3°RX 易发生SN1,1°RX 易发生SN2;
② 离去基易离去者,有利于SN1和SN2;
③ 碱的浓度增大,有利于SN2;
④ 亲核性强的试剂有利于SN2,与SN1无关;
⑤ 极性大的介质有利于SN1,极性小的介质有利于SN2。
6. 消除反应
小结:① 3°RX 易发生消除反应,1°RX 易发生取代反应,3°RX 易发生E1,1°RX 易发生E2;
② 碱性强的试剂有利于消除,亲核性强的试剂有利于取代;
③ 极性弱的试剂有利于消除,极性强的试剂有利于取代。
7. 羟醛缩合反应历程
8. 卤代及卤仿反应历程
卤代反应在酸性或中性条件下进行,可停留在一元取代阶段。因为(Ⅱ)比(Ⅰ)更难在酸性或中性条件下烯醇化:
卤仿反应在碱性条件下进行,不可停留在一元取代阶段。因为(Ⅱ)比(Ⅰ)更容易在碱性条件下形成烯醇式负离子:
9. 缩醛的形成
10. 酯化反应历程
伯醇、仲醇的酯化是按照酰氧断裂的方式进行的:
叔醇的酯化是按照烷氧断裂的方式进行的:
11. 羧酸衍生物的亲核取代(加成-消除)反应历程
12. 酸催化酯的水解反应历程
13. 碱催化酯的水解反应历程
14. 克莱森酯缩合反应历程
15.重氮盐放氮反应历程
16. 重氮盐偶联反应历程