有机反应-反应历程总结

学术   2025-01-01 12:39   上海  

1.自由基取代

历程(略去引发和终止阶段):


2.自由基加成

历程:(略去引发和终止阶段)


3.亲电加成


4. 亲电取代(苯环上“四化”)

由于亲电试剂首先进攻,—OH、—CH3 等给电子基使苯环电子云密度增大,反应速度加快;而—NO2、—COOH 等吸电子基使苯环电子云密度减小,反应速度缓慢。由于—OH、—CH3 等的给电子共轭使其邻、对位电子云密度更大,新引入基上邻、对位;而—NO2、—COOH 等的吸电子共轭使其间位电子云密度相对较大,新引入基上间位。


5. 亲核取代

小结:① 3°RX 易发生SN1,1°RX 易发生SN2;

② 离去基易离去者,有利于SN1和SN2;

③ 碱的浓度增大,有利于SN2;

④ 亲核性强的试剂有利于SN2,与SN1无关;

⑤ 极性大的介质有利于SN1,极性小的介质有利于SN2。


6. 消除反应

小结:① 3°RX 易发生消除反应,1°RX 易发生取代反应,3°RX 易发生E1,1°RX 易发生E2;

② 碱性强的试剂有利于消除,亲核性强的试剂有利于取代;

③ 极性弱的试剂有利于消除,极性强的试剂有利于取代。


7. 羟醛缩合反应历程


8. 卤代及卤仿反应历程

卤代反应在酸性或中性条件下进行,可停留在一元取代阶段。因为(Ⅱ)比(Ⅰ)更难在酸性或中性条件下烯醇化:

卤仿反应在碱性条件下进行,不可停留在一元取代阶段。因为(Ⅱ)比(Ⅰ)更容易在碱性条件下形成烯醇式负离子:


9. 缩醛的形成

10. 酯化反应历程

伯醇、仲醇的酯化是按照酰氧断裂的方式进行的:

叔醇的酯化是按照烷氧断裂的方式进行的:

11. 羧酸衍生物的亲核取代(加成-消除)反应历程


12. 酸催化酯的水解反应历程


13. 碱催化酯的水解反应历程


14. 克莱森酯缩合反应历程


15.重氮盐放氮反应历程


16. 重氮盐偶联反应历程



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