Hi,各位爱好有机合成的朋友。
今天小编要讲一个非常重要而又不可替代的化学：芳基卤素如何制备芳基锌？顺便也介绍一下烷基卤素制备烷基锌的方法。
首先来看看下面的图片，作为合成的人，前面2种估计都不陌生，由芳基卤素制备芳基锂或者格式试剂。尤其锂卤交换速度是非常快的，低温下丁基锂加完了，相应的锂试剂也就生成了。而制备格式试剂，我们要么通过在镁屑和激发剂如碘，二乙基锌，DIBAL-H等作用下加热去制备，或者通过卤镁交换制备芳基格式试剂。
但是芳基锌怎么制备？做的人一定不是很多。烷基锌还是不少人会做的，为了做Nigishi偶联反应。
图片：有机合成路线设计
下面来讲讲为啥非要做芳基锌试剂？下图是小编自己YY的合成，为了制备含有醛基、氰基的酮：1）方法一，制备芳基锌试剂，一般情况下，这种含有醛基/氰基的芳基格式试剂，芳基锂试剂肯定做不出来了，但是芳基锌是可以的，得益于其很弱的亲核能力。2）很明显，如果用格式试剂去进攻这种活泼的Weinreb酰胺，反应体系肯定是一团糟了；3）第三条路线小编认为可以做的出来，但是路线十分繁琐。
图片：有机合成路线设计
因此，小编认为，锌试剂相比格式试剂/锂试剂，最大的特点就是能兼容酯基，醛基，氰基等活泼官能团，因此很多场合具有不可替代的作用。
下面的图片小编总结了几种制备有机锌试剂的方法:1）对于普通的一级烷基碘，你可以通过在锌粉，引发剂作用下直接制备锌试剂；2）对于二级烷基碘，你也可以用锌粉去做，还可以去用iPr2Zn做置换反应，值得注意的是，有时候通过新制备的iPr2Zn.MgBr2，效果更好，归因于MgBr2的促进作用；3）本文着重介绍的芳基锌试剂，通过iPr2Zn和添加剂Li(acac)的置换，得到二芳基锌。
图片：有机合成路线设计
锌试剂虽然亲核能力弱，但是加入CuCN,可以发生转金属制备芳基铜，芳基铜可以和酰氯制备酮，和烯丙基溴作用引入烯丙基，还可以发生1，4加成反应。
图片：JOC（1988, 53, 10, 2390–2392）
下面的图片是芳基卤-锌交换的条件筛选，可以看到，添加剂对于反应效果有很大影响，所以一个反应能否成功，和你前期调研文献有很大关系。
图片：Angew（2004, 43, 1017 ）
下面的图片列出部分具有代表性的芳基锌试剂，如果思维定势，真的很难拿想象。可以看出，芳基锌试剂可以制备锡试剂，可以发生Nigishi偶联，可以发生上文已经讲述的几种类型反应。
图片：Angew（2004, 43, 1017 ）
OK，所以说锌试剂有时候具有不可替代的作用，会让你的路线更简洁，合成更高效。后续大家遇到锌试剂的制备，可以拿出小编文章进行参考。
