论文速递2505丨新疆大学SPT研究论文:新型生物质碳点/壳聚糖水凝胶改性TiO2:光照下有效还原各种废水中Cr(VI)离子

文摘   2024-11-13 18:49   北京  


2025年5月,国际期刊《Separation and Purification Technology》发表题为“Novel biomass carbon dots/chitosan hydrogel-modified TiO2: An effective reduction of Cr(VI) in various wastewater under sunlight”的研究论文。论文报道了一种P-CDs/TiO2@CS复合材料这种材料不仅具有良好的可回收性和抗菌性,同时对废水中Cr(VI)的处理具有良好的效果,在环境废水处理中具有重要的实际应用潜力Separation and Purification Technology》是一本致力于传播环境工程和化学工程中均相溶液和非均相混合物分离纯化新方法的国际旗舰期刊。2024620日发布的影响因子为8.1,属于中科院一区期刊。


通讯作者:师庆东 许紫峻

通讯单位:新疆大学

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六价铬(Cr(VI))由于其固有的毒性,对环境和人类健康构成严重威胁。光催化技术因其高效、环保的特点而受到广泛关注。然而,现有的光催化剂受到光照条件、还原率低以及在实际废水中的研究不足的限制。该研究以花生壳粉为原料合成生物质碳点(P-CDs),并与壳聚糖(CS)和TiO2结合制备新型光催化剂(9:11 % P-CDs/TiO2@CS)。该光催化剂比TiO2具有更小的带隙和更宽的光吸收范围,而水凝胶的多孔结构增加了P-CDs/TiO2@CSCrVI)之间的接触面积,从而提高了其光催化性能。研究表明,在氙灯的模拟阳光下,0.2 g 9:1 % P-CDs/TiO2@CS30分钟(pH 7)内以99.64%的速率还原50 mg/LCrVI)。该光催化剂在pH范围(pH 2-9)、不同浓度(102030405060 mg/L)以及各种实际废水样品(进水、出水和电镀废水)中也表现出出色的还原CrVI)的能力。经过5次循环后,还原率仍保持在90.38%。在自然光照和离子干扰下进行的实验进一步证实了其出色的光催化性能和在实际应用中的稳定性。自由基捕获实验表明,电子(e-)和空穴(h+)是主要的活性物质。此外,抗菌实验表明,光催化剂在光照射下产生的活性氧能有效抑制大肠杆菌的增殖。因此,P-CDs/TiO2@CS在环境废水处理中具有重要的实际应用潜力。



六价铬(Cr(VI))是工业废水中常见的有毒重金属,对环境生态系统和人类健康构成重大风险。光催化具有操作简单、能耗低、无二次污染、效率高等优点,是一种极具吸引力的环境修复方法。目前的光催化还原CrVI)的方法大多是在实验室光源和低CrVI)浓度条件下进行的,其实际应用往往受到光催化速率低和光稳定性差的阻碍。此外,缺乏使用真实废水样本的研究。TiO2的光催化活性主要局限于紫外线(UV)区域,这大大限制了其在实际应用中的有效性。因此,开发具有更宽光响应范围的TiO2基光催化剂仍然是一个重要的研究领域。
近年来,人们提出了掺杂和复合策略来增强TiO2的光催化性能。碳点(CDs)以其优异的光吸收性能和高效的电子输运能力而闻名,可以有效地延长光催化剂的光响应范围。生物质衍生的CDs,特别是那些由花生壳合成的CDs,具有许多优点,包括广泛可用,低成本和环保。同时,壳聚糖(CS)具有天然的抗菌性能和优越的结构稳定性,可以提高光催化剂的整体性能。此外,水凝胶是多孔材料,具有高比表面积和大量活性位点,这两者都有利于增强光催化剂的吸收光的能力和催化活性。CDsCS是两种功能材料,因其在光催化剂改性方面的效率而备受关注。通过结合这些材料,可以开发出具有更高催化效率和稳定性的光催化剂,使其在实际环境应用中具有很大的前景。

在该研究中,将花生壳衍生CDs P-CDs)和CS整合到TiO2中,开发了一种新型光催化剂P-CDs/TiO2@CS,并系统地评估了其在CrVI)还原、实际废水处理和抗菌活性方面的性能。该复合策略旨在减小TiO2的带隙,拓宽其光吸收光谱,增加光催化剂与污染物的接触面积。从而提高了其光催化效率和实用性。考察了不同CD含量、材料配比、光催化剂用量、pH值、初始CrVI)浓度等条件下光催化剂对CrVI)的还原性能。通过自然阳光照射、离子干扰、真实废水试验和抗菌实验,进一步验证了PCDs/TiO2@CS的实用性和稳定性,以及其还原CrVI)的潜力。此外,还进行了材料表征和自由基捕获实验来探索光还原机制。该研究结果揭示了生物质来源的CDsCS在增强TiO2光催化还原CrVI)中的作用,为有效还原真实的CrVI)污染水提供了一种新的方法。


1采用新型生物质CDsCS水凝胶对TiO2进行改性。

2P-CDs/TiO2@CS在自然光照下CrVI)显著降低。

3P-CDs/TiO2@CS具有良好的可回收性和抗菌性。

4P-CDs/TiO2@CSCrVI)废水处理中具有良好的性能



 1. P-CDs (a-c)、TiO2(d和e)和1% P-CDs/TiO2(f 和g)的TEM图像。9:1 1% P-CDs/TiO2@CS的SEM (h和i)和EDS(j-m)图像

 2.(a) TiO21% P-CDs/TiO29:1 1% P-CDs/TiO2@CSXRD谱图。(b) P-CDs1% P-CDs/TiO29:1 1% P-CDs/TiO2@CSXPS巡天光谱。(c) c1s, (d) n1s, (e) o1s, (f) ti2p的高分辨率XPS剖面

图3总结了不同影响因素:1. 不同P-CDs含量:1% P-CDs/TiO2对Cr(VI)还原率最高,随着P-CDs含量的增加,2%和3% P-CDs/TiO2的还原率略有下降。2.不同比例P-CDs/TiO2@CS:9:1 1% P-CDs/TiO2@CS复合材料的催化性能最好,在30 min内Cr(VI)还原率达到99.61%。3.不同光催化剂用量:增加光催化剂的用量对反应有积极的影响,当光催化剂浓度达到0.2 g/100 mL时,Cr(VI)的还原效率有所提高。4.Cr(VI)初始浓度:随着Cr(VI)浓度的增加,还原速率逐渐降低。高初始浓度的Cr(VI)显著阻碍了光子对光催化剂反应界面的渗透,从而减少了光活性物质的产生。5.不同pH:pH值为2时,反应速率最大。在酸性环境下,Cr(VI)可能完全溶解;而在碱性条件下,pH为8和9时的还原率分别降至89.02%和78.44%。

 3.(a)不同P-CD含量CrVI)的光还原。(b)不同P-CDs/TiO2@CS比例下的光还原反应和准一级反应动力学(c)。不同1% P-CDs/TiO2@CS剂量(d)CrVI)初始浓度(e)pH (f)CrVI)的光还原反应(插图:不同1% P-CDs/TiO2@CS剂量(d)CrVI)初始浓度 (e)pH水平(f)下的假一级反应动力学)

4.(a)起始浓度对TiO21% P-CDs/ TiO29:1 1% P-CDs/ TiO2@CS吸附的影响。(b) TiO21% P-CDs/TiO29:1 1% P-CDs/ TiO2@CSFreundlichLangmuir模型拟合曲线。(c)接触时间对TiO21% P-CDs/ TiO29:1 1% P-CDs/ TiO2@CS吸附的影响(拟一阶模型拟合曲线)。TiO2P-CDs/ TiO2P-CDs/ TiO2@CS的漫反射紫外-可见光谱(d)tac(e)和价带XPS(f)。利用DMPO捕获•O2 (g)•OH (h)EPR曲线。(i)活性物种捕获实验
 5.光催化还原入(a)和出(b)废水样品中的CrVI)。(c) 9:1 % P-CDs/ TiO2@CS在废水中降低Cr VI)的可重复利用性。(d)在自然光照下,以9:1 % P-CDs/ TiO2@CS的速度光催化还原进水、出水和电镀废水,以及伪第一反应动力学(插图)。(e)光催化还原前和(f)光催化还原后进水废水样品的三维荧光
 6.(a)不同光催化剂对大肠杆菌的抑制作用。(b)光催化过程前和(c)光催化过程后的大肠杆菌SEM图像。(d)不同光催化剂在实际进水废水样品中的抗菌性能



在这项研究中,成功开发了一种以P-CDsCS改性的二氧化钛基光催化剂,并系统地验证了其在废水处理中的卓越性能。P-CDs/TiO2@CS复合材料不仅具有显著的光催化还原CrVI)活性,而且在降解有机污染物和抑制细菌生长方面也表现出优异的效果。紫外可见光谱和XPS分析表明,P-CDsCS具有协同作用,显著提高了光催化剂的光响应范围和光电流响应。EPR和三维荧光分析进一步证实了该光催化剂的自由基生成效率和降解复杂有机化合物的能力。多次循环实验表明,P-CDs/TiO2@CS复合材料具有良好的稳定性和可重复使用性。综上所述,该研究的结果表明,P-CDs/TiO2@CS光催化剂在自然光照条件下,对于不同浓度、pH值以及废水类型的适应性良好,为解决水体污染问题提供了一种极具潜力的技术手段。




Ma R, Zhu J, Xu Z, et al. Novel biomass carbon dots/chitosan hydrogel-modified TiO2: An effective reduction of Cr (VI) in various wastewater under sunlight[J]. Separation and Purification Technology, 2024: 130082.

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翻译与资料整理:肖梅

编辑:环境与能源功能材料


肖梅(阳光净水课题组)
【资料整理】肖梅,资源与环境专业硕士研究生,研究方向为壳聚糖基复合光催化材料在水环境安全控制中应用研究,主持浙江省教育厅一般项目(专业学位专项)1项,获学业一等奖学金1次,以第二作者(导师第一作者)在Sep Purif TechnolInter J Biolog Macromol等中科院1区期刊发表论文2篇,总引用8次。







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