论文精选|华东理工大学研究成果:2-苯基咪唑修饰多孔ZIF-8粉体和壳聚糖球吸附去除磷酸盐的研究

文摘   2024-11-16 19:38   江苏  


2023725日,国际期刊《ACS Omega》在线发表了题为Removal of Phosphate by Adsorption with 2‑PhenylimidazoleModiffed Porous ZIF-8: Powder and Chitosan Spheres的研究性论文,本文采用静态吸附法比较了ZIF-8PhlmZIF-8对磷酸盐的吸附效果,并对再生性能和吸附机理进行了探讨。合成了ZIF-8-PhIm/CS球形吸附剂,并进行了动态吸附实验。ACS Omega是一本专注于CHEMISTRY, MULTIDISCIPLINARY领域的English学术期刊,该刊发文范围涵盖CHEMISTRY,MULTIDISCIPLINARY等领域,旨在及时、准确、全面地报道国内外CHEMISTRY,MULTIDISCIPLINARY工作者在该领域的科学研究等工作中取得的经验、科研成果、技术革新、学术动态等。


第一作者:赵宇(华东理工大学)

    通讯作者:杨敬一
    通讯单位:华东理工大学
https://doi.org/10.1021/acsomega.3c02671


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随着社会经济的快速发展,水体磷浓度的升高会引起水体富营养化,对环境可持续性和水生生态系统造成破坏性影响。本研究采用溶剂辅助配体交换(SALE)法制备了ZIF-8-PhIm,用于2-苯基咪唑的除磷。采用x射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)x射线光电子能谱(XPS)和布鲁诺尔-埃米特-泰勒(BET)分析等方法对BET的结构和组成进行了表征。ZIF-8材料相比,它表现出多级孔隙结构,孔隙容量和孔径更大,亲水性增强,暴露量更多吸附部位,也有较强的静电相互作用。在最佳条件下(T=298K,C0=150mg/L,剂量=0.2g/L),ZIF-8-PhIm的吸附量达到162.93mg/g,大于ZIF-8材料的吸附量(92.07mg/g)Langmuir等温线和拟二级动力学模型适合于描述ZIF-8PhIm对磷酸盐的吸附。ZIF-8-PhIm对磷酸盐吸附的主要影响是Zn-O-P键合和静电相互作用。它还具有良好的再生性能。以壳聚糖(CS)为交联剂制备了ZIF-8-PhIm/CS微球。动态吸附实验结果表明,在318K条件下,饱和容量为85.69mg/g,半渗透时间514.15min



由于人类活动中磷的过量排放导致地表水和地下水系统中磷浓度的增加,可引起富营养化,从而导致严重的生态系统破坏(如藻华),造成严重的污染和经济损失。目前,除磷通常依靠吸附、化学沉淀和生物降解。4-6生物沉淀法和化学沉淀法会产生大量的污泥,会增加固体废物后处理的成本。相比之下,吸附法具有除磷性能高、操作简单、产泥量低等优点,已成为最具发展前景的除磷回收技术。8-10 Trinh etalo负载纳米银的改性茶叶活性炭用于去除磷酸盐,最大容量达到13.62mg/gHan等人以木质素为原料生产磁性生物活性炭,并最大限度的吸附容量为21.18mg/g天然吸附剂具有广泛的用途来源范围广,但吸附能力低。近年来沸石型咪唑骨架(ZIF-8)被认为是很有前途的吸附剂由于它们的相对表面积大,且较强Zn离子对po离子的亲和力。
Shams等人使用ZIF-8除磷,其吸附量为38.22mg/g;Bazzi等人在微波和超声波辐射下合成了ZIF-8,发现微波合成的ZIF-8材料具有101.61mg/g的高吸附容量Huang等制备了一种二维叶面ZIF(ZIF-L)吸附剂,其最大容量为75.18mg/g。溶剂辅助配体交换法(SALE)是一种间接合成替代材料以取代或交换MOF骨架中的有机连接剂的方法,可用于改善MOF的某些性能。Kenyotha等人利用SALE方法对合成的ZIF-8进行修饰,使其吸附CO2,随着CO2吸收率的增加,ZIF-8具有更高的孔体积和孔径。
在实际应用中使用MOFs作为吸附剂的主要挑战是难以以粉末形式回收,潜在的二次污染。从天然和可生物降解聚合物中提取的生物吸附剂已成为吸附领域的一个热门话题。壳聚糖具有无毒、可生物降解的优点。MOF与壳聚糖(CS)的结合有利于获得成型颗粒吸附剂和提高吸附容量。大多数MOF材料是微孔的,这可能会阻止较大的四面体磷酸阴离子进入骨架内的空腔,从而影响其吸附能力以ZF-8和2-苯基咪唑(2-PhIm)为原料,采用SALE法合成了ZIF-8-PhIm。ZIF-8-PhIm不仅产生了多层孔隙结构,平均孔隙体积和孔径增大,而且暴露出更多的活性位点,静电相互作用更强。采用SEM、XRD、BET、HNMR、XPS、FT-IR等方法对ZIF-8-PhIm的结构进行了表征。采用静态吸附法比较了ZIF-8PhIm和ZIF-8对磷酸盐的吸附效果,并对再生性能和吸附机理进行了探讨。合成了ZIF-8-PhIm/CS球形吸附剂,并进行了动态吸附实验。



1.成功制备了用于SALE法除磷的ZIF-8-PhIm。2-苯基咪唑修饰后的ZIF-8-PhIm孔径增大,亲水性提高,暴露出更多的活性位点进行吸附;
2.以壳聚糖(CS)为交联剂制备了ZIF-8-PhIm/CS微球,具有良好的再生性能;3.动态吸附实验表明,Thomas模型在318K下的吸附容量为85.69mg/g,Yoon-Nelson模型的半渗透时间为514.15min。


图1 ZIF-8-PhIm的制备示意图

图2 ZIF-8-PhIm和ZIF-8的XRD图像

图3 (a)ZIF-8和(b)ZIF-8-PhIm的SEM图像和粒度分布

图4 ZIF-8-PhIm和ZIF-8的HNMR谱

图5 (a)ZIF-8-PhIm和ZIF-8的N2吸附和解吸等温线,(b)ZIF-8-PhIm和ZIF-8的孔径分布,(c)ZIF-8-PhIm和ZIF-8的FT-lR图像,(d)ZIF-8-PhIm和ZIF-8的接触角和(e)ZIF-8-PhIm和ZIF-8的电位

图6 (a)时间对磷酸盐吸附的影响(T=298K;剂量=0.2g/L;Co=50mg/L),(b)初始浓度对磷酸盐吸附的影响(T=298K;剂量=0.2g/L;t=240min),(c)温度对磷酸盐吸附的影响(剂量=0.2g/L;t=240min),(d)pH对磷酸盐吸附的影响(t=298K;Co=50mg/L;剂量=0.2g/L;t=240min),(c)温度对磷酸盐吸附的影响(剂量=0.2g/L;t=240min),(d)pH对磷酸盐吸附的影响(t=298K;Co=50mg/L;剂量=0.2g/L;t=240min),(e)不同pH值下磷酸盐离子形态,(f)离子浓度对磷酸盐吸附的影响t=298K;剂量=0.2g/L,Co=50mg/L;t=240分钟)

图7 (a)与Langmuir模型拟合的磷酸盐吸附等温线;(b)与Freundlich模型拟合的磷酸盐吸附等温线

图8 (a)拟一级吸附动力学曲线,(b)拟二级吸附动力学曲线,(c)拟颗粒内扩散动力学模型的磷酸盐吸附动力学曲线

图9 ZIF-8-PhIm吸附前后的XPS:(a)全谱,(b)P2p,(c)Zn2p,(d)Ols

图10 磷酸吸附前后ZIF-8-PhIm的FT-lR光谱

图11 ZIF-8-PhIm吸附磷酸盐的机理

图12 (a)吸附前和再生后ZIF-8-PhIm的XRD;(b)吸附-解吸循环后ZIF-8-PhIm对磷酸盐的吸附能力和再生效率(T=298K;剂量=0.2g/L;Co=50 mg/L;T=240 min)

图13 不同温度下的突破曲线

图14 (a)符合Thomas模型的ZIF-8-PhIm/CS球的突破曲线;(b)ZIF-8-PhIm/cS的突破曲线符合Yoon-Nelson模型的球体



本研究成功制备了用于SALE法除磷的ZIF-8-PhIm。2-苯基咪唑修饰后的ZIF-8-PhIm孔径增大,亲水性提高,暴露出更多的活性位点进行吸附。在优化条件下,ZIF-8-PhIm对磷酸盐的吸附量达到162.93mg/g,大于ZIF-8的吸附量(92.07mg/gLangmuir等温吸附模型和拟二级动力学模型可用于模拟表征ZIF-8-PhIm对磷酸盐的吸附。吸附活化能E为13.29kJ/mol。ZIF-8-PhIm吸附磷酸盐的机理主要包括Zn-O-P键合和磷酸离子在ZIF-8-PhIm表面的静电吸引。ZIF-8-PhIm还具有优异的磷酸盐再生性能。经过5次再生循环后,ZIF-8-PhIm的吸附量稳定在101.81mg/g。以壳聚糖为交联剂制备了ZIF-8-PhIm/CS水凝胶球。动态吸附实验表明,Thomasi模型在318K下的吸附容量为85.69mg/g,Yoon-Nelson模型的半渗透时间为514.15min。



Y. Zhao,P.Q. Yuan,X.R. Xu, J.Y. Yang, Removal of Phosphate by Adsorption with 2‑Phenylimidazole-Modified Porous ZIF-8: Powder and Chitosan Spheres, ACS Omega 2023, 8, 28436−28447, https://doi.org/10.1021/acsomega.3c02671.

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翻译与资料整理:臧晓

编辑:环境与能源功能材料


【资料整理】臧晓资源与环境专业硕士研究生,研究方向为生物基环境功能材料在水污染控制工程应用,获学业一等奖学金1次,在Sep Purif Technol等期刊发表中科院1区论文4篇(其中第一作者1篇),论文总被引47次,影响因子之和为31.6







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