吉林大学邹勃教授和杨新一教授详细介绍了高压调控金属/共价–有机框架(MOFs/COFs)结构和光学性质的研究进展,主要包括相变、反常压缩、光致发光变色、荧光增强和压强处理“截获”高荧光态。这些成果不仅拓展了MOFs/COFs研究领域,还为设计和制备高性能的MOFs/COFs材料提供全新的思路。
金属有机框架(MOFs)和共价有机框架(COFs)因具有较大的比表面积、超高的孔隙度和灵活的结构设计,在催化、药物传递、非线性光学、气体储存和分离等领域显示出广阔的应用前景。MOFs通过金属-配体间的配位键和COFs通过纯有机单体间的共价键经过自组装形成一维链状、二维层状和三维网状拓扑结构,使一个配位系统可以提供多种发光中心,能够产生电荷/能量转移等相关发光,赋予其多维荧光功能。在MOFs/COFs中,微小的结构变化通常会导致较大光学性质的改变。因此,明确结构与发光的构效关系是优化其光学性质的关键科学问题。压强作为独立于温度和化学组分的热力学参量,可以有效地缩短原子间距离、改变材料的晶体结构,进而调控MOFs/COFs的光学性质。
最近,吉林大学邹勃教授和杨新一教授详细介绍了高压调控MOFs/COFs结构和光学性质的最新研究进展,主要包括相变、反常压缩、光致发光变色和荧光增强。更重要的是,通过压强处理工程和氢键协同效应能够提高MOFs材料的荧光量子产率。此外,作者提出并建立了结构与光学性质间的构效关系。最后,总结了目前该领域面临的挑战:例如压强处理后MOFs/COFs的非晶结构难以解析,具有高发光效率的压强处理后样品的实际应用研究较少等。作者提出可以通过高压中子散射及对分布函数等测试手段进一步分析压强处理后样品的结构演变;有关压强处理后样品的实际应用可以通过大腔体压机获得大量样品进而拓展其在各个领域的应用研究。本工作不仅拓展了MOFs/COFs研究领域,也为设计和开发更多高性能的MOFs/COFs材料提供全新的策略。
论文作者为吉林大学王艺璇和杨云峰,通讯作者为杨新一教授和邹勃教授。详见:Wang Y, Yang Y, Yang X, Zou B. Pressure effects on metal/covalent-organic frameworks: structural and optical properties. Sci China Chem, 2024, 67: 2890-2903.
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