Fukuyama(福山)还原反应——Pd/C催化下利用三乙基硅烷还原硫代酸酯生成醛的反应机理,案例和经验分享

文摘   2024-09-08 10:49   上海  

Fukuyama还原反应(福山还原反应,Fukuyama reduction),由日本化学家福山透首先发现。硫酯用氢硅烷(silyl hydride)在催化量钯存在下还原,得到醛。福山透最早所用的氢硅烷为三乙基硅烷,催化剂为钯碳。

将羧酸还原为醛通常要经过两步,先将酸或其衍生物转化为相应的醇,再温和氧化为醛。Fukuyama还原可以很快,并选择性的将硫代酸酯还原为醛。而硫代酸酯可以很容易的通过羧酸制备,如Steglich酯化反应。与DIBAL-H和 Rosenmund还原 相比,Fukuyama还原羧酸时,条件温和,有很高的官能团耐受度。直接将羧酸还原到对应的醛,这种方法在当下仍是不常见,因此本反应在有机合成当中也是一个很重要有用的手法。

但此反应有一些缺点:胺,酯,酮,缩醛,硅基保护基团,硫醚,β内酰胺等等不适用于本反应。烯也会被还原,但是能用Lindlar催化剂加过量端位烯对反应进行改良

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反应机理

类似于Fukuyama偶联反应

首先Pd(0) 对 C(sp2 )-S 键进行氧化加成,然后金属转移得到酰基钯化合物与Et3 SiH反应得到酰基钯氢化物,还原消除的醛类产物。

反应案例:

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