盖斯(GieseRadical Addition)自由基加成反应——碳自由基与烯烃形成C-C键的反应,反应机理,案例与反应经验

文摘   2024-11-18 23:18   上海  

像含卤素・硫化合物・Barton酯等可以与自由基起始剂反应形成碳自由基与缺电子的烯烃作为底物的形成C-C键的反应通常被称为Giese反应。

在反应中生成的亲核α碳自由基还可以应用于串联性的反应。该反应在天然产物全合成中特别是分子内环化反应中作用巨大。

反应机理

偶氮二异丁腈(AIBN)偶氮类引发剂与锡试剂反应形成自由基起始剂,像含卤素・硫化合物・Barton酯的底物反应形成碳自由基。缺电子的烯烃与自由基反应得到c-c键的化合物。


反应案例


反应经验


1:自由基反应速度和反应液浓度有关。

2:Barton酯中间体对光敏感,所以必须在暗处取用。

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