手性共价有机框架（COFs）的合理设计和定向合成仍然具有相当的挑战，因为在其合成过程中需要考虑手性和结晶度之间的对称性权衡。手性诱导是指手性催化剂在不进入结构的情况下将非手性前体进行去对称化，是构筑手性COFs的一类新兴方法。然而，迄今报道的基于单体交换的手性诱导需要添加外源的手性催化剂并形成前驱体作为手性模板，因而需要额外的努力去筛选手性催化剂并去除前驱体模板。因此，开发一种不需要添加剂和外源模板的手性诱导方法是一个有趣但仍难以捉摸的研究课题。
近日，华南师范大学蔡松亮教授团队与香港大学谭超良教授、香港城市大学张其春教授合作，提出了一种单体分解手性诱导策略，用于构筑同手性COFs（手性源自C3对称核心的单手螺旋桨状构象），并探索其作为光电探测器的活性材料在圆偏振光探测方面的性能。
通过天然的手性来源，即苹果酸、天冬氨酸和酒石酸的二酰肼衍生物，与Tz单体构筑了三对手性COFs。有趣的是，由于在COFs合成过程中柔性的手性二酰肼完全或部分分解形成了肼，获得了吖嗪键连接的手性COFs，而非预期的腙键连接。更重要的是，在单体分解的过程中，这些二酰肼的同手性可以很好地保留并转移到COFs框架中。并且，团队通过时间依赖性的手性COFs合成实验和相应的模型化反应提出了这种立体选择性手性记忆的可能机制。
最后，这些吖嗪连接手性COFs被用作光电探测器中的活性手性元件以直接区分圆偏振光（CPL），在识别左旋（LHC）和右旋（RHC）圆偏振光（450 nm）方面表现出令人满意的识别性能。此外，发现手性COFs中残留的未分解柔性手性单体有利于提高偏振分辨比gIph，并且与其他手性材料制成的CPL光电探测器，例如金属有机框架（MOF）、有机分子和钙钛矿等，表现出相当甚至更优越的性能。这项工作充分体现了单体分解手性诱导作为构建同手性COFs的一类有效策略的潜力，并展示其在CPL光探领域中潜在的应用价值。
论文信息
Construction of Chiral Covalent Organic Frameworks Through a Linker Decomposition Chiral Induction Strategy for Circularly Polarized Light Detection
Dr. Xihao Tang, Dr. Jiajia Zha, Xueying Wu, Jingyi Tong, Qianfeng Gu, Kai Zhang, Prof. Yuwei Zhang, Prof. Shengrun Zheng, Prof. Jun Fan, Prof. Weiguang Zhang, Prof. Qichun Zhang, Prof. Chaoliang Tan, Prof. Songliang Cai
文章的第一作者是华南师范大学青年英才汤西豪博士，香港大学查佳佳博士和华南师范大学硕士生吴学莹为共同第一作者。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202413675
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