抗皱效果与交联位置的关系——对里佛斯观点的分析

文摘   2024-09-04 21:16   江苏  

    里佛斯有个关于交联位置与干抗皱性能的关系的观点:纤维中容易发生交联的羟基,对于提高干回弹效果不是最佳的,而那些不容易发生交联的羟基位置,对于提高干折皱回复才是有用的 !对于里斯佛观点中“容易发生交联的羟基”,有两种理解:

     一种是每个纤维素单体葡萄糖环上,有三个可以发生反应的羟基,分别为6位的伯羟基和2,3位的仲羟基。

     其中6位伯羟基对于酯化反应的能力更强,是2,3位的仲羟基反应活性的10倍,但对于醚化反应,则2位的羟基反应活性最高,

3位羟基次之,6位羟基反应活性最弱。因此,对于多元羧酸类抗皱剂,6位的伯羟基反应活性最强,而对于2D类的抗皱整理剂,2位的羟基反应活性最强。

     另一种理解是关于空间位阻,松散的无定形区让交联剂很容易进入,但这些位置的交联对抗皱效果贡献有限,更显著的贡献来自可及度更差的区域的交联。

      我想,里佛斯是否是想表达的是第二种意思?2/3/6位置差异的羟基反应,对抗皱效果的影响差别,目前并没有证据或理论分析能够证明,姑且存而不论。而交联反应是在松散的无定形区(或称完全无定形区),还是在侧虚度较高的晶区和无定形区过渡地带,则可能会带来不同的抗皱效果。

 

   

如果这个观点成立,那就意味着有以下两个假设:
1,在纤维素强力下降可接受的限度,交联剂无法完全令“完全无定性区”变得相互间形成足够的交联,以在无定形区形成良好的弹性回复;
2,这种不能形成足够的交联有可能是先交联的交联剂形成的空间位阻导致的,导致无法有足够的交联剂进入这个区域。
也就是说,抗皱效果效果更多要依赖中高侧虚度的弹性回复的提高而实现,而要“放弃”完全无定形区的交联,即子弹要用在最有效的地方。

我之前对里佛斯这个观点一直不是非常理解,假设他是对的,那么他的内在机理是什么呢?

前些天穆师姐问了我一个问题:“深色在做树脂整理,总会觉得洗后平整度要好,原本以为是视觉效果的影响,但是否也是染料跟纤维有关,且不止是黑色”,突然觉得是不是可以和里佛斯问题做个呼应?

如果染料提前占据棉纤维内部松散的大孔隙的完全无定形区,由于空间位阻,后加的抗皱交联剂更多的会进入小孔隙的中高侧序度区,而提高了这个区域的弹性回复性能。这样一来,就和上述四两个假设完全呼应了。

但这样的结论是对的吗?或者这是里佛斯观点的本意吗?我还不是特别确信,留待以后继续思考吧。








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