专业解读:电镀的基本原理、工艺流程及其化学支撑体系

科技   2024-11-04 21:42   浙江  

摘要 - 本文介绍了电镀的基本原理、工艺流程、相关化学基础以及不同类型的电镀工艺和金属涂层等内容。电镀是一种通过电流在表面产生致密、均匀且附着性好的涂层的电沉积过程,涂层通常用于装饰、保护或增强表面特定性能,广泛应用于多个行业。

1.电镀核心知识阐述

(一)电镀基本概念 

电解池与电极反应 

    • 电镀的核心是电解池,包括电解液、阳极和阴极。待镀工件为阴极,阳极分为牺牲阳极(由要沉积的金属制成)和惰性阳极(如铂和碳)。通电时,电解液中的正离子向阴极移动,负离子向阳极移动,在阴极发生金属离子的还原反应形成涂层,同时阳极发生相应的氧化反应。     

    • 以镀铜为例,从硫酸铜溶液中电镀铜时,阴极的铜离子得到电子还原成铜原子沉积在工件表面,阳极的硫酸根离子放电,同时铜阳极溶解,保持溶液成分基本不变。 

图1.电镀原理。

电化学基础

    • 氧化还原反应:广义上,电子转移反应都属于氧化还原反应。在电解过程中,阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应。     

    • 法拉第定律:1833年,迈克尔·法拉第提出了电解定律,即电极上沉积的物质的量与通过的电量成正比,不同物质在给定电量下释放的量与其电化学当量成正比。     

电流效率、电流密度和电流分布

    • 电流效率是指通过电解池(或电极)实现预期化学反应的电流占总电流的比例,受电极上可能发生的副反应影响。         

    • 电流密度是单位电极面积上的电流,对镀层的性质和分布有重要影响,电流会倾向于在电极边缘和尖端集中。         

    • 理想的电镀过程希望电流在电极表面均匀分布。     

电位关系

    • 包括电极电位、平衡电极电位、过电位和过电压等概念。平衡电极电位是无电流通过时电极相对于参比电极的电位,可用能斯特方程计算。

    • 过电位是电极在有电流通过时其电位与平衡电位的差值,代表使电极反应以所需速率进行所需的额外能量,过电位随电流密度增加而增大。

    • 过电压是电池有电流通过时的电压与开路电压的差值,是电池中两个电极的过电位和欧姆损耗之和。 

(二)表面处理 

表面清洁    

    • 化学方法包括溶剂脱脂、碱性清洗和酸性清洗等,分别用于去除不同类型的污染物。

    • 机械方法包括抛光和打磨等,用于去除金属表面的瑕疵,使表面更光滑。 

    • 表面改性:包括改变表面属性,如施加金属层或硬化等。

    • 冲洗:在湿镀过程中,工件在不同处理溶液之间转移时会携带溶液,需要冲洗去除,冲洗后的废水需进行处理。 

(三)电解金属沉积过程 

    • 直流电镀:通过直流电源提供电流,工件形状会影响镀层厚度,通常需要合理放置阳极和调整电流密度以获得均匀镀层。 

    • 脉冲电镀:使用脉冲电流,可分为单极(通断)或双极(电流反转),能改善镀层的形态和物理性能。 

    • 激光诱导金属沉积:利用聚焦激光束加速金属沉积,可大幅提高沉积速率,同时介绍了覆盖能力、宏观分散能力和微观分散能力等概念,这些能力受多种因素影响,不同金属可能需要不同类型的电解液。、

图2.典型电镀厂工艺流程。

(四)电镀工艺类型 

    • 批量电镀:用于大量小工件的电镀,如螺母和螺栓,常用的是滚镀,即将工件装入电镀桶中。 

    • 挂镀:对于因尺寸、形状或特殊特征不能批量电镀的工件,将其安装在挂具上进行预处理、电镀和后处理。 

    • 连续电镀:适用于形状简单且均匀的工件,如金属带、丝和管,工件在电镀过程中连续移动通过一排或两排阳极。 

    • 在线电镀:将电镀和精加工过程集成到主生产线中,具有节省预处理步骤、减少材料、化学和能源消耗以及废物排放等优点。 

(五)金属涂层类型 

    • 牺牲涂层:主要用于保护基体金属,如钢铁,涂层金属相对于基体金属为阳极,自身会发生腐蚀以保护基体,如锌和镉涂层,但镉由于毒性高在很多国家已被禁止使用。 

    • 合金涂层:由两种或多种化学元素组成,至少一种为金属,通过从同一溶液中电镀两种金属制成,如金 - 铜 - 镉、锌 - 钴等。 

    • 装饰保护涂层:用于增加外观吸引力和一些保护性能,包括铜、镍、铬、锌和锡等金属。 

    • 多层涂层:通过在不同电位下从同一溶液中电镀不同金属制成,如基于铜、镍、铬的多层涂层可用于金属或塑料部件,提高其外观、耐腐蚀和耐磨性能,并减轻重量。 

    • 工程涂层:用于增强表面特定性能,如可焊性、耐磨性、反射率和导电性,包括金、银、铂族金属、锡和铅等。 

    • 复合涂层:由分散在金属基体中的微小第二相颗粒组成,可改善机械和化学性能,具有良好的耐磨性。 

    • 转化涂层:由基体金属表面与溶液反应形成,如铬酸盐涂层,具有良好的大气腐蚀抗性,广泛用于保护常见家用产品。 

    • 阳极氧化涂层:通过电化学转换在金属工件表面形成其氧化物,通常用于铝的保护和装饰,与电镀不同,工件在阳极氧化中为阳极,表面形成氧化物,而电镀中工件为阴极,金属沉积在工件上。 


    图3.元素周期表(框架内的金属可从水溶液中电沉积)。

(六)相关工艺 

    • 化学镀(无电沉积):无需外部电源,通过化学还原剂将溶液中的金属离子还原,沉积反应只在催化表面发生,可用于在非导电表面沉积金属,但还原剂通常较贵。 

    • 浸镀:通过化学置换在基体上沉积金属涂层,无需电路或电源,与化学镀不同的是不需要化学还原剂,当基体完全被涂层覆盖时沉积停止,具有简单、投资成本低的优点,但适用性有限。 

    • 电铸:通过在基础模板(模具)或芯轴上进行电沉积来生产或复制金属工件,然后去除模板或芯轴,能精确复制模板形状,但存在生产速度慢、成本高、几何设计受限以及工件与模具分离困难等缺点。
       

2.总结

电镀行业正经历持续的技术创新,并面临来自经济和环境方面的重大挑战。选择合适的电镀工艺对于实现具有理想属性的涂层至关重要,这需要综合考虑涂层规范和基材特性。


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