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在二锡烷存在下，Pd-催化链接的双芳基卤代烷进行分子内的双芳基偶联关环的反应，称为Stille-Kelly偶联反应。C. Eaborn等人在1976年，发现芳基卤代物和二锡烷(R3SnSnR3)在钯催化下可以制备得到芳基锡烷(ArSnR3)。十年后J.K. Stille报道了在钯催化下ArOTf也可以发生类似反应制备得到芳基三烷基锡烷。芳基锡烷是一种非常重要的中间体，其可以在钯催化下和芳基卤代物进行Stille偶联反应制备联芳基化合物。在上述发现的基础上，T.R. Kelly团队在上世纪90年代，报道了钯催化的分子内的串联芳基锡烷化/芳基卤代物偶联反应制备得到了二氢菲类化合物。芳基碘代物，溴代物和三氟甲磺酸酯都可发生此反应，但是芳基氯代物活性太低，不能进行。通常新形成的环为五元环或六元环，更大的环也有报道。M. Shibasaki和M. Mori对此反应进行了改进，利用Bu3Sn-SiMe3作为锡源，可以用于分子内的芳基卤代物和三氟甲磺酸烯基酯进关环。![]()
反应实例
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【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1999, 1505-1510】
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【Org. Lett. 2002, 4, 2201-2203】
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【Heterocycles 1993, 36, 2597-2600】
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【Heterocycles 2001, 54, 259-274】
相关文献
1. Kelly, T. R.; Li, Q.; Bhushan, V. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 161-164. 2. Grigg, R.; Teasdale, A.; Sridharan, V. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3859-3862.3. Iyoda, M.; Miura, M.; Sasaki, S.; Kabir, S. M. H.; Kuwatani, Y.; Yoshida, M.Heterocycles 1997, 38, 45814582.4. Fukuyama, Y.; Yaso, H.; Nakamura, K.; Kodama, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40,105-108.5. Iwaki, T.; Yasuhara, A.; Sakamoto, T. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1999,1505-1510.6. Yue, W. S.; Li, J. J. Org. Lett. 2002, 4, 2201-2203.7. Olivera, R.; SanMartin, R.; Tellitu, I.; Dominguez, E. Tetrahedron 2002, 58,3021-3037.8. Mascitti, V. Stille Coupling. In Name Reactions for Homologations-Part I; Li, J. J.,Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 133-162. (Review).
参考资料
一、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and BarbaraCzakó, Stille-Kelly reaction, page 440-441.
二、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Stille-Kelly reaction，page 586.
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