【Chem. Sci.】合成高张力亚甲基环丁烷的通用策略：铜催化炔烃的合环

学术 2024-11-15 08:03 上海

图片来源Chem. Sci.

前言:

高张力亚甲基环丁烷 (MCB) 是合成化学和药物发现中令人感兴趣的骨架，但仍没有其通用合成策略来合成明确立体化学的结构多样的 MCB。作者报道了通过具有挑战性的铜催化的脂肪族炔烃的高度化学、立体和区域选择性硼基环化来合成（硼亚甲基）环丁烷（BMCB）和螺环-BMCB 的通用合成策略。这种策略不仅能够在 MCB 骨架上的每个位点安装具有明确立体化学的各种官能团，而且还引入了一种多功能的硼亚甲基结构，很容易转化为各种新的官能团；这些特征显着扩大了 MCB 的结构多样性，在药物发现中将有重要价值。利用该策略获得的一种常见的BMCB，实现了四种含环丁烷天然产物的简洁而发散的全合成。作者还研究了炔烃硼基化的高区域选择性和高张力环环化效率的机理。

图片来源Chem. Sci.

总结：

作者开发了合成高张力MCBs和螺环MCBs的通用策略，其依赖于铜催化的脂族炔烃的高度区域选择性硼基化环化。该策略能够在MCB骨架上的每个位置官能化，并极大地扩展了MCBs和螺MCBs的现有化学空间。从该策略获得的常见BMCB前体出发，通过2-4个步骤实现了四种含环丁烷的天然产物的全合成。初步的机理研究表明，铜催化剂的NHC配体（IMS）和离去基团（-OTs）在硼基铜化过程中至关重要，配体在促进张力环的闭环中也起着关键作用。

参考文献：

A general catalytic synthetic strategy for highly strained methylenecyclobutanes and spiromethylenecyclobutanes

Chem. Sci., 2023, 14, 7897

原文链接：

https://doi.org/10.1039/D1SC00900A

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzA3MTkyNzcxMg==&mid=2650361275&idx=5&sn=29537176360ccf92fb13cc04ac489f7d

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