兰州化物研究所吴立朋&王芳团队:硅烷的“交谊舞”

学术   2024-11-27 09:00   新加坡  
氢硅烷(R₁SiH₃、R₁R₂SiH₂ 和 R₁R₂R₃SiH)是现代化学工业中的关键试剂,因其毒性低、天然资源丰富且化学稳定性良好而备受重视。这些化合物在合成化学、有机光子学、电子学和材料科学中有着广泛应用。然而,尽管有机硅烷的重要性不言而喻,其高效制备一直是一个复杂而具有挑战性的课题。
  近日,兰州化学物理研究所吴立朋&王芳团队提出了一种简单且通用的氢硅烷迭代演化系统,可用于按需合成杂配位取代的氢硅烷。通过该系统,作者成功获得了一系列此前难以制备的具有两种或三种不同取代基的氢硅烷。值得注意的是,该工艺仅需催化量的 BH₃,即可通过芳基迁移高效启动选择性氢硅烷的重分配反应。这一成果开辟了氢硅烷重分配的新应用领域,而该过程在传统意义上通常被视为一种不需要的副反应,其潜在的合成价值鲜有被深入探索。
  此外,该团队还首次实现了极具挑战性的芳基氢硅烷与烷基氢硅烷之间的交叉重分配反应。通过机理研究和密度泛函理论 (DFT) 计算,作者发现这一过程由 BH₃ 催化的 C–Si 键断裂和芳基从芳基氢硅烷向烷基氢硅烷的分子间选择性迁移共同驱动。此研究为氢硅烷的高效制备和功能化提供了全新的方法学视角,进一步推动了其在合成化学和相关领域的应用潜力。
文献来源:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07212

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