华南理工大学张珉教授团队:单原子铱催化实现氮杂芳烃与1,2-二羰基化合物还原偶联构建γ-氨基酸、酯和酮

学术   2024-11-29 09:00   新加坡  
  γ-氨基酸及其衍生物在有机合成、生物医药和材料科学等领域具有重要应用价值。尤其是六元N-杂环γ-氨基酸衍生物,由于其在这些领域中的广泛存在而备受关注。然而,目前仍缺乏高效方法直接利用基础原料合成未取代N的杂环类γ-氨基酸衍生物。同时,传统的催化还原偶联主要依赖于均相催化体系,限制了催化剂的重复使用。近年来,催化氢转移(CTH)作为一种高效的C−C键成键策略,逐渐受到关注,但针对不活泼N-杂芳烃与羰基亲电体的直接还原偶联仍是一个挑战。
  对此,华南理工大学张珉教授团队提出了一种创新的异相单原子催化策略,成功开发出硼掺杂氧化锆负载硅限域的铱单原子催化剂(Ir-SAs@B-ZrO2/SiO2)。
  该催化剂通过铱单原子与硼掺杂氧化锆酸性位点的协同作用,实现了N-杂芳烃的高效选择性还原,生成烯胺中间体,并进一步与1,2-二羰基化合物发生缩合偶联和催化转移氢化,从而高选择性地合成γ-氨基酸及其酯类和酮类衍生物。该研究为N-杂芳烃的绿色高值化转化提供了新思路,相关成果已发表在Journal of the American Chemical Society,为杂环化合物的合成开辟了新方向。
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