烯丙基羧酸酯作为重要的合成中间体，其多功能性和在复杂分子中衍生化的能力使其在有机化学中备受关注。尤其是烯丙基羧酸酯的烯烃-羧酸酯转位 (ACT) 被认为是最原子经济且可靠的合成策略之一。然而，传统的 ACT 方法，如 [3,3]-sigma移位和过渡金属催化的烯丙基重排，通常仅限于生成 1,2-烯烃/1,3-酰氧基移位产物，而新的 ACT 反应性和产物区域仍有很大的研究空间。 近日，普渡大学Ming-Yu Ngai团队首次报道了一种基于钴氢化物催化的烯丙基羧酸酯 ACT 转化，通过 1,2-自由基迁移 (RaM) 策略，成功实现了此前难以获得的 1,3-烯烃/1,2-酰氧基转移产物。这一新方法不仅显著扩展了烯丙基羧酸酯的反应范围，还具备以下优势： 1. **官能团耐受性**：该反应适用于多种复杂分子，为后期修饰提供了新的工具。 2. **规模化潜力**：能够支持克级合成，表明了其在工业合成中的应用价值。 3. **反应路径创新**：利用金属氢化物氢原子转移 (MHAT) 和 1,2-RaM 过程，展示了一种新颖的催化机理。 实验和计算研究揭示，该过程通过钴催化形成金属氢化物中间体，随后经过氢原子转移和自由基迁移步骤生成目标产物。这一发现不仅为烯丙基羧酸酯的转化提供了基础，还为进一步开发多功能的 Co-H 催化体系铺平了道路，拓宽了有机合成在药物、材料化学中的应用。文献来源：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12583免责声明：文章描述过程、图片都来源于网络，此文章旨在倡导学术交流传播，无低俗等不良引导。如涉及版权或者人物侵权问题，请及时联系我们，我们将第一时间删除内容！如有事件存疑部分，联系后即刻删除或作出更改。
