叶龙武教授课题组周波副教授与浙江大学洪鑫教授课题组合作在基于炔烃转化的轴手性烯烃构筑新方法研究方面取得新进展，相关成果以“Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Tetrasubstituted Alkenes by Copper-Catalyzed C(sp2)–H Functionalization of Arenes with Vinyl Cations”为题于近日在线发表于Angew. Chem. Int. Ed. (Doi: 10.1002/anie.202418254)。
轴手性化合物是许多药物分子和天然产物中的重要结构单元，同时常常被用于手性配体和催化剂等之中。发展轴手性化合物的高效构建新方法具有重要研究意义。与常见的轴手性联芳烃相比，轴手性烯烃类化合物具有较低的旋转能垒，且其烯烃双键具有一定程度的扭曲。轴手性烯烃的合成中存在区域选择性、Z/E选择性、对映选择性等一系列挑战。因此，利用新型活性中间体、通过原子经济性的方式实现轴手性烯烃的催化不对称合成具有重要研究价值。
近日，课题组在本组有关炔烃转化的轴手性构建研究的基础上（Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202411709; Nat. Commun. 2023, 14, 7058; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202303670; Chem. Sci. 2023, 14, 5918等），利用手性铜调控的新型远程手性诱导策略，从1,5-二炔底物出发，以廉价金属Cu(I)/SaBOX为催化剂，通过富电子苯环及芳杂环的分子间不对称C(sp2)–H官能团化反应策略，以高原子经济性和高对映选择性构建了一系列轴手性四取代烯烃骨架。该反应具有以下特点：1）首次通过烯基阳离子途径合成轴手性烯烃；2）首次实现廉价金属催化的二炔环化/分子间C(sp2)–H官能团化；3）反应具有良好的底物普适性和高对映选择性；4）该轴手性烯烃骨架在不对称催化领域具有一定的应用前景；5）通过理论计算解释了区域选择性、Z/E选择性及对映选择性的控制途径。
论文第一作者为化学院2023级博士生翁晨勇，并得到课题组其他研究生和本科生的协助，理论计算部分由浙江大学洪鑫教授课题组博士生刘立高完成。化学院周波副教授与浙江大学洪鑫教授为共同通讯作者。特别感谢分析测试中心魏赞斌老师协助完成单晶测试。研究工作得到国家自然科学基金委（22125108、22121001、22331004、22301250）、福建省自然科学基金（2023J05005）、厦门市自然科学基金（3502Z202371002）、厦门大学校长基金（20720230003）等资助。
论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202418254
