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近年来，自由基介导的交叉偶联反应在温和条件下拓展分子多样性方面显示出巨大潜力。然而，自由基的高反应性增加了反应途径和选择性控制的难度，限制了底物范围和反应效率。近日，华中师范大学陈加荣团队总结了该团队在这一领域的研究进展，通过创新性地结合光氧化还原催化与铜催化，发展了新型对映选择性反应。研究分为两部分：第一部分探讨了光诱导铜催化手性 C–C 和 C–O 键的形成，包括乙烯基芳烃、1,3-烯炔和1,3-二烯的碳氰化和碳芳基化反应，以及自由基加成/亲核陷阱策略实现的酯化反应。结果表明，可见光调控自由基生成速度，有助于提高化学和立体选择性。第二部分展示了双光氧化还原/铜催化对映选择性三组分自由基转化的方法。通过单电子还原芳香烯烃，生成二聚自由基阴离子，并利用 H2O、D2O 和 CO2 等外部亲电试剂实现氢氰化、氘氰化和氰基羧化，为合成高对映选择性腈类化合物提供了新路径。总体而言，这些研究凸显了光催化与不对称铜催化协同作用的潜力，为开发对映选择性多组分自由基偶联反应开辟了新方向。希望本研究为相关领域的进一步创新提供有益启发。文献来源：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.accounts.4c00638![]()
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