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编辑|胖先生的水处理日记
来源|心得总结
上一篇日记中,胖哥记载了生化系统中,有关NH3和NH4+转化关系的知识点。
还没有来得及阅读的,可以点击以下链接,跳至原文阅读。当时这篇文章发出来后,就有小伙伴表示,这个知识点又难又麻烦,还没什么卵用,不值得花费精力去理解。毕竟水处理又不直接产生效益,唯一能见着效益的办法,可能就是关老爷住车棚,省钱为妙(庙)!省钱这事儿,说起来容易做起来难,就算最节俭的活性污泥工艺,它也离不开风机碳源,否则根本就玩不转。但相对来说,微生物的潜力还是可以挖一挖的,就好比厌氧菌,它们吃得少生的也少,不论是风机还是污泥处置这一块,都要比好氧工艺强得多。这就给人们以发挥空间了,例如以去除COD为主时,咱可以尽量选用厌氧工艺,而要以去除氨氮和总氮为主时,咱就可以选择厌氧氨氧化了。这您就是眼睛长在耳朵边上,有偏见了,实话实说,厌氧氨氧化工艺现在用的还是挺好的。“不是都说厌氧氨氧化对温度、基质和有机物等等都有比较高的要求吗,怎么反而还用的挺好呢?”单论的话,它可能不行,但是要和别人打配合,那就是一把好手了。猪场的养殖废水,COD上万也不少见,氨氮大几百甚至小两千,也是常有的事儿,要是用传统的AO工艺进行处理,成本必然不低。首先,UASB中产甲烷菌,对于温度的需求和红菌基本一致,完全可以控制在35℃左右运行,这就解决了Anammox工艺对温度的需求。其次UASB主要的作用是消耗COD和氨化,完全可以通过降低负荷来尽可能的去除可生物降解有机物,并且让有机氮最大限度转化为氨氮。这样一来,不但增加了后续出水氨氮的浓度,又解除了对红菌的有机物限制,真可谓是打枣捎带粘知了,一举两得!如此一来,是不是就凑齐了厌氧氨氧化工艺运行的几大要素了呢?“不对啊,就算你的有机负荷很低了,温度又合适了,那也不能光有NH3啊,因为厌氧氨氧化的过程,还得有NO2-参与!”NH4+ +NO2− → N2 +2H2O
按照这个方程式,红菌在去除1mol氨氮时,同时需要1mol的亚硝酸盐氮。
但实际上,厌氧氨氧化反应中消耗的氨氮和亚硝酸盐氮并非1:1,而是1:1.32,也就是消耗的亚硝酸盐氮要多一些。
具体的化学反应方程式如下所示。
NH4+ + 1.32NO2- + 0.066HCO3- + 0.13H+ → 0.26NO3- + 1.02N2 + 0.066CH2O0.5N0.15 + 2.03H2O
从中可知,要想消耗掉1mol的氨氮,至少需要给红菌准备1.32mol的亚硝酸盐氮。很明显,如果原水中没有亚硝酸盐氮的话,UASB出水中也不可能含有这玩意儿。正所谓兄弟齐心,其利断金,这仨工艺一组合,任凭你来水情况再复杂,也能在尽量少花钱的前提下,给红菌创造发挥奇迹的机会!至于如何实现短程反硝化的效果,这个时候游离氨就可以派上用场了。主要是因为硝化细菌两兄弟中,AOB对于游离氨的耐受程度,要大于NOB。此时,我们完全就可以利用这两兄弟之间的差异,通过控制出水回流、pH等因素,实现短程反硝化池进水游离氨浓度,在AOB受得了,而NOB受不了的程度。这样一来,负责把NO2-继续氧化成NO3-的NOB,自然就被淘汰了。原本亲如手足的两兄弟,就这样被活生生的拆散了,也是挺残忍的是不是?咱书归正文,由此可见,厌氧氨氧化能否成功的关键,还是得看原水中氨氮的浓度。太低的话,就算pH很高,产生的游离氨浓度也不足以抑制NOB。最终AOB辛辛苦苦产生点NO2-,全被一股脑氧化成了NO3-,后面的厌氧氨氧化巧妇难为无米之炊,也就没了作用。“照你这么说,来水氨氮值太高了肯定也不行啊,NOB和AOB就一块挂了,也不会产生NO2-了!”如果进水氨氮浓度恰好在AOB能够耐受,而NOB不能耐受的范围内,咱可以直接进水,不用回流。如果进水氨氮浓度大于AOB能够耐受的范围了,咱就开启回流,用氨氮浓度比较低的出水来稀释原水,让其保持在合理范围,不就行了?我查了相关资料,AOB对于游离氨的抑制作用的阈值一般在10~150mg/L,而NOB对于游离氨的抑制作用的阈值,仅仅只有0.1~1mg/L的范围。
这差的有点多哈,我不是特别相信,所以后来我自己做了下相关试验。
首先,我针对游离氨设计了4个浓度梯度,分别是0.5mg/L、5mg/L、10mg/L、15mg/L,然后加入活性污泥,持续曝气并随时检测出水氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的值。
试验结果表明,活性污泥对于这4个浓度的氨氮降解的都很顺利,无非是反应时间有长有短,但最终出水都能到0mg/L。
再看硝态氮,发现在游离氨浓度0.5mg/L和5mg/L的反应器中,只检测到硝酸盐,而没有发现亚硝酸盐,这说明在这两个游离氨浓度下,AOB和NOB都没有受到抑制。
而在游离氨为10mg/L和15mg/L时,随着试验时间的推移,出水硝酸盐浓度逐渐降低,亚硝酸盐浓度则慢慢升高。这说明在这个游离氨浓度下,系统中的AOB依然活跃,但NOB已经被抑制的有气无力了。在长时间连续运行后,最终游离氨浓度为10mg/L和15mg/l的反应器中,亚硝酸盐积累率均达到了97.4%以上。这个实验至少说明了,当游离氨浓度为10mg/L时,就足以死死抑制NOB的活性了。咱们假设系统的运行温度为红菌最喜欢的温度,35℃,且当时短程反硝化池内的pH=7.5。那么当c(FA)=10mg/L时,氨氮的浓度值又是多少呢?pKa=0.09018+2729.92÷(35+273.15)=8.95c(NH4+)=c(NH3)×[1+10∧(pKa-pH)]-c(NH3)=10×[1+10∧(8.95-7.5)]-10=281.84mg/Lc(NH3-N)=c(NH4+)×14÷18+c(NH3)×14÷17=10×14÷17+281.84×14÷18=227.44mg/L也即保持短程硝化池内的氨氮浓度高于227.44mg/L,就能实现NO2-的积累。咱在说回最开头,费劲八叉的研究游离氨和离子态氨的目的,这下您各位总算明白了胖哥的良苦用心了吧?
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