不是冤家不聚头!说说污水处理中,有关氨氮的那些事儿!

文摘   其他   2024-11-21 11:01   天津  

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编辑|胖先生的水处理日记

来源|心得总结

以下正文:
大家好,我是胖哥,欢迎阅读我的日记。
好久前了,有位粉丝给胖哥投了篇稿子,其中涉及到了一个知识点,氨氮对微生物的抑制作用机理。
说是铵根抑制,其实归根结底,还是游离氨对微生物的抑制。
只因为NH3遇到H2O,本身会发生水解,产生OH⁻,让水显碱性。
所以在碱度物质归类中,NH3也是当仁不让的一员大将。
那为啥NH3会对微生物有这么大的影响呢?
主要有两个方面。
一是它的分子直径小,容易被微生物吸收进入细胞体内。
二是它一旦进入细胞体内,就会原地水解制造OH⁻,导致细胞液的pH上升,影响细菌活性,甚至杀死它们。
这个就和你吃零食时,不小心把零食包装内的干燥剂,给吃到胃里一个样,弄不好就得胃穿孔!
那位说了:
“胖哥你就会危言耸听,区区几个NH3分子,就算吸收进细胞内,又能泛起啥浪花来?”
咱就拿硝化细菌来说,它的细胞体很小,满打满算也就2微米。
咱就当它是个球(其实硝化菌是杆菌),直径2微米,那么一个硝化菌的体积也就3.14×10⁻¹²m³=3.14×10⁻⁹L
咱假设硝化菌体内细胞液的原本pH=7,要想上涨到pH=9,需要消耗掉的[H+]=10⁻⁷-10=3×10⁻⁸mol/L。
也即需要在硝化菌体内产生[OH]=3×10mol/L。
要想实现这个效果,它只需要吸收3×10×3.14×10×6.02×10⁻²³=5.67×10NH3分子就够了。
看着数值挺大,但别忘了,那不是西瓜,是NH3分子!
所以废水中的游离氨浓度,对包括硝化菌在内的微生物,影响都是巨大的。
一般认为超过10mg/L的游离氨,系统就有点遭不住了。
那么游离氨和铵根,也即HN3和HN4⁺,到底是个怎么换算关系呢?
且看下式。

NH4+OH⁻↔NH3+H2O

但这俩并非固定转化的关系,而是随着温度、pH值的变化而变化。

当水的温度越高,pH越高,水中NH3的浓度就越高,NH4的浓度就越低。

反之,当水中的温度越高,pH越高,则是NH4⁺浓度越高,NH3浓度越低。
总之,这俩冤家对头到底是东风压到了西风,还是西风压到了东风,这个得看具体条件。
那到底怎么算呢?
在前面的粉丝投稿那篇文章中,我给了这个公式。
c(FA)=c(NH3-N)×10∧[(pKa-pH)÷14]
式中:
c(FA)-游离氨的浓度,mg/L。
c(NH3-N)-氨氮浓度,mg/L。
pKa-NH4⁺转化为NH3的酸解离常数,25℃时Ka=5.70×10⁻¹º,所以pKa=9.24。
pH-此时水中的pH值。
但这个公式貌似有问题。
假如原水氨氮=500mg/L,pH=7,根据上述公式计算出来的c(FA)=500×10∧[(9.24-7)÷14]=722.72mg/L。
这都不用细思量,只一眼就看出来不对了!
所以这个公式有问题。
后来我又查了查,找到了这么一个公式,如下所示。
c(NH3)=[c(NH3)+c(NH4⁺)]/[1+10∧(pKa-pH)]
pKa=0.09018+2729.92/T
式中,c(NH3)和c(NH4⁺)分别为游离氨和离子态氨的浓度,mol/L。
Ka为NH4⁺的酸电离常数。
T为热力学温度,K,和摄氏度之间的换算关系如下:T=t+273.15。
t为摄氏温度,℃
接下来咱们验证下这个公式的准确性。
还是假设原水氨氮=500mg/L,折算成摩尔浓度=500÷14=35.71mmol/L,这个是包括c(NH3)和c(NH4⁺)的。
在室温25℃、pH=7的条件下,pKa=0.09018+2729.92÷(25+273.15)=9.25。
也即c(NH3)=[c(NH3)+c(NH4⁺)]/178.83。
联合上面的计算结果:
c(NH3)+c(NH4⁺)=35.71mmol/L=0.03571mol/L
可以进一步算出c(NH3)和c(NH4⁺)的各自数值,如下所示。
c(NH3)=2×10⁻⁴mol/L
c(NH4+)=3.551×10⁻²mol/L
可得此时游离氨的占比,不足整体的1%,这个数值还是比较准确的。
按照这个公式计算,可知在室温下,不同pH值条件时的游离氨占比结果,如下所示。
(1)当pH=8时,c(NH3)占整体的5.2%。
(2)当pH=9时,c(NH3)占整体的35.46%。
(3)当pH=10时,c(NH3)占整体的84.75%。
(4)当pH=11时,c(NH3)占整体的98.04%;
可见pH越高,游离氨占水中氨氮的比值越高。
那位说了:
“胖哥,看你这个看的头晕,算的这么细,有什么用吗?”

还真有用,尤其是在Anammox工艺中!

但今天的文章篇幅不短了,这个话题一句两句也说不清,咱们还是下回分解吧!

好了,今天的水处理日记说到这,就结束了。
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