常用试剂----三乙基氧四氟化硼

学术   2024-11-12 08:01   上海  

【英文名称】Triethyloxonium Tetrafluoroborate

【分子量】188.99

【CA登录号】 [368-39-8]

【缩写和别名】Meerwein 盐

【结构式】Et3O+BF4–

【物理性质】溶于CH2Cl2, 无色溶液,溶解度为20 mg/mL。通常商品化试剂含1%~3%乙醚作为稳定剂。

【制备和商品】Meerwein 盐在各大试剂公司均有销售,也可通过3-氯-1,2-环氧丙烷与BF3-OEt2配合物反应制备而来 (式1)。


【注意事项】三乙氧基四氟化硼具有很强的吸湿性,应在低温0~5 oC以下以乙醚和二氯甲烷的溶液保存。三甲氧基四氟化硼可以在低温下在干燥箱中直接保存,因其不具有吸湿性,因此可以在空气中短时间操作使用。


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Meerwein 盐是一类非常有效的烷基试剂,能够作用于许多较惰性的弱亲核性官能团的烷基化反应。

硫醚能够在三甲氧基四氟化硼的作用下转化为相应的锍盐,从而显示出更好的官能团离去能力,进而引发出一系列反应(式2)[1]。



酰胺底物的O-烷基化和硫酰胺底物的S-烷基化反应都能在Meerwein 盐作用下很好进行反应,生成的亚胺酯具有更高的反应活性,如在indolizomycin 的全合成中,生成的亚胺酯在硼氢化钠还原下得到九元环天然

产物 (式3)[2]。



在水相中Meerwein 盐能作用于羧酸实现酯化反应 (式4)[3]。在这一反应条件下,酰胺基团不会发生O-烷基化反应。而在非质子溶剂和不存在碱的条件中,羧酸酰胺化合物只会发生O-烷基化反应 (式5)[4]。



一种重要的制备Fisher卡宾配合物的方法就是利用三乙氧基四氟化硼的烷基化能力。在与合适的亲核试剂如烷基锂或芳基锂作用下,能够一步合成Fisher 试剂,进而实现其它反应(式6)[5]。


参 考 文 献

1. Crandall, J. K.; Magaha, H. S.; Henderson, M. A.; Wildener,R. K.; Tharp, G. A. J. Org. Chem., 1982, 47, 5372.

2. Kim, G.; Chu-Moyer, M. Y.; Schulte, G. K.; Danishefsky, S. J.J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 30.

3. Meerwein, H.; Borner, P.; Fuchs, O.; Sasse, H. J.; Schrodt, H.;Spile, J. Chem. Ber., 1956, 89, 2060.

4. Chen, F. M. F.; Benoiton, N. L. Can. J. Chem., 1977, 5, 1433.

5. Doetz, K. H.; Muehlemeier, J.; Schubert, U.; Orama, O. J. Organomet. Chem., 1983, 247, 187.


本文转自:《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著


相关反应

Meerwein盐


Meerwein盐也称为Meerwein试剂,是指三甲基氧鎓四氟硼酸盐 (Me3OBF4)或是三乙基氧鎓四氟硼酸盐 (Et3OBF4)。此试剂以其发现者Hans Meerwein的名字命名,此烷氧鎓盐是很强的烷基化试剂。

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