以HCO4-做氧化剂,活化分解生成·OH和CO3·-来氧化降解水中污染物的过程,逐渐成为一种新兴高级氧化技术。由于HCO4-通过HCO3-和H2O2的平衡反应原位产生,因此在生成HCO4-的体系中,同时存在两种氧化剂:新生成的HCO4-和未反应的H2O2。虽然两种氧化剂都能够被活化生成活性氧物种(ROS),但是H2O2涉及到的反应更加复杂。在基于HCO4-的高级氧化体系中,H2O2除了能够转化为HCO4-和活化生成·OH,自身更容易被分解为O2和H2O。然而,过往研究中,H2O2的反应途径和作用机制不明确,ROS生成途径未报道,由此导致整个氧化体系机理模糊,其中H2O2的角色存在较大争议。因此,我们通过热活化手段,利用动力学模型,评估了H2O2在该新型多氧化剂体系中的主要反应路径和作用。具体来说,通过构建两种氧化剂的分解速率与污染物去除速率之间的动力学模型,考察两种氧化剂在其中的作用。再结合EPR、淬灭实验、荧光检测以及线性回归分析,对原位生成的ROS进行量化分析,阐明H2O2在新型氧化体系中的作用机理,明确了其反应路径。更进一步的,我们利用CO2同H2O2和CO32-之间自发接力式串联反应,原位生成了HCO4-,并考察了此CO2衍生HCO4-原位氧化体系对有机物的氧化能力。
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