复杂多环天然生物活性分子的合成仍然是有机化学中最具挑战性和关键性的领域之一。过去几十年里，研究人员开发了多种高效碳环化策略，例如 Pauson-Khand 反应、Nazarov 环化和环丙烷化反应，以构建环状生物活性分子和药物。然而，精准高效地合成含有密集立体中心的多碳环结构在有机合成中仍然充满挑战。Niduterpenoid B 是一种天然存在的 ERα 抑制剂，其结构复杂，由 5 个环戊烷和 1 个环丙烷构成的多环网络具有 13 个连续立体中心，包括 4 个全碳四元中心，体现了其合成上的高度复杂性。近日，上海交通大学涂永强&侯四化团队报道首次通过结构重组策略成功完成了 niduterpenoid B 的全合成。这项合成的核心策略包括：（1）通过甲氧基导向的高效级联反应，精确生成了具有高度功能化和空间位阻的四喹烷骨架（A-D 环），成功构建连续的四元立体中心；（2）铑催化的 [1 + 2] 环加成反应，被用于构建与 D 环角融合的应变 3/5 环系统（E-F 环）。这些策略展现了在合成复杂生物活性多环分子方面的显著优势，为类似天然产物的合成提供了新的路径。文献来源：Total Synthesis of the Hexacyclic Sesterterpenoid Niduterpenoid B via Structural Reorganization Strategy. JACS, doi: 10.1021/jacs.4c09555![]()
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