论文推荐2406|重庆工商大学ER研究论文|磁分离型磷酸改性壳聚糖复合材料选择性去除废水中铅(II)离子

文摘   2024-11-01 08:34   北京  





2024年6月,国际期刊Environmental Research

期刊在线发表了题为Synthesis and fabrication of magnetically separable phosphate-modified magnetic chitosan composites for lead(II) selective removal from wastewater的研究性论文。重庆工商大学黄瑶瑶博士为论文第一作者,重庆工商大学黄瑶瑶博士和重庆大学郑怀礼教授为论文共同通讯作者。Environmental Research

该期2024年影响因子为7.7,主要刊登主要目的是评估化学品和微生物污染物对人类健康的影响,属于环境科学与生态学2区和中科院2区。


https://doi.org/10.1016/j.envres.2024.119416



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必须开发去除率高、易于分离的材料,去解决高效去除含铅废水和降低与重金属废水污染相关的毒性风险的迫切需要。本文合成了一种基于磷酸化磁性壳聚糖(MSCP)的新型有机-无机杂化材料,并将其应用于废水中铅(II)的选择性去除。从表征和实验结果可知,MSCP的磁饱和强度达到14.65emu/g,可快速分离、易再生,经过5次循环后仍保持较高的吸附性能,说明该吸附剂具有良好的磁分离性能和耐久性。在pH=6.0和室温下,MSCP在多金属离子共存溶液中对铅具有较高的选择性吸附性能,吸附系数SPb-MSCP=78.85%,远高于MSCSPb-MSC=11.59%。此外,在单导联体系中,PbIIMSCPMCP的吸附特性具有明显的pH响应性,随着溶液pH的增加,其吸附能力增加,其最大值分别为80.1972.68 mg/g。值得注意的是,在铁芯上涂有惰性层的MSCP的耐酸性显著提高,在整个酸性范围内几乎没有MSCP的铁浸出,而在pH=1.0时,MCP铁浸出量为7.63mg/gMSCP的最大吸附能力为102.04mg/g ,与pH值分别为6.0和298.15K时的Langmuir模型相吻合,表明PbIIMSCP上的化学吸附过程具有伪二级动力学。这些发现突出了MSCP在从水溶液中去除PbII方面的巨大潜力,使其成为一种很有前途的处理废水中PbII污染的解决方案。





1合成了一种新型磷酸化磁性吸附剂;


2、MSCP的高磁性使其能够快速进行固液磁分离;

3、竞争性吸附实验表明,铅的吸附具有较高的选择性;

4、再生循环试验验证MSCP的耐久性;

5、阐明了吸附铅的机理。





铅离子(PbII)作为一种非放射性金属元素,即使在低浓度下,通过食物链服用也可能导致人体疾病和紊乱,并被世界卫生组织(WHO)列为强效污染物。PbII也是一种有色金属,具有独特的性能如很好可塑性、低熔点、耐腐蚀性。各种技术从废水中去除PbII,其中,吸附技术是一种高选择性、高效、可重复使用、应用广泛、低能耗的方法,是一种高效、适合的工业应用方法。吸附剂吸附后固液分离是最经济快速的方法,因此采用磁回收。纳米Fe3O4吸附性能高,超顺磁性;可以通过物理和/或化学手段进行修饰和/或封装,提高分散性能,保持可控性,引入新官能团,实现水溶液中铅(II)的捕获。磷酸基团可以与金属离子形成络合,从而实现金属离子的螯合。因此试图通过化学接枝改性构建一种磷酸化的磁性壳聚糖基吸附剂。这丰富了壳聚糖表面官能团的类型和数量,提高了PbII的捕获能力。该方法还为解决水环境中铅离子的分离和回收提供了一种可能的解决方案。





1.磷酸盐改性磁性壳聚糖基吸附剂的合成


准确称量2.0 g MSC,加入三颈瓶中,然后在三颈瓶中加入50 mL去离子水,用超声波分散30 min。然后将反应装置置于冰浴中,将N2排入反应装置。在三颈瓶中加入14 ml甲磺酸,以500 rpm搅拌10 min。然后滴加氢氧化钠溶液,调节混合物的pH3.0左右。最后,在分散体中加入2g P2O5,密封三烯瓶3h移植修饰反应完成后,黑色固体产品倒进一个烧杯,和固体和液体是通过应用磁场分离,然后产生的固体与去离子水洗涤几次直到洗涤中性,最后在50℃恒定重量和留出。在上述相同的实验条件下,还制备了另一种不被二氧化硅覆盖的磁性核的磷酸盐改性吸附剂MCP


2.竞争性吸附实验


在含有其他竞争金属离子(ZnII)、CuII)、NiII)、CoII)、CdII))的混合溶液中进行PbII竞争性吸附实验。采用各金属离子浓度为1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0的多种金属离子混合溶液和100 mg/L,研究不同pH值对各金属离子吸附性能的影响


3单体系铅离子吸附实验


在单金属铅离子体系中,通过控制不同pH值(1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0)、初始铅离子浓度(50-400 mg/L)、温度(298.15、308.15)和吸附时间(0-480min),对MCMCPMSCMSCP进行批量吸附实验。






1.  pH的影响:吸附能力随着pH值的增加而逐渐增加。





1 磷酸化磁性壳聚糖基磁性吸附剂(MSCP)的制备步骤

原材料和制备的磁性吸附剂的多重表征(傅里叶变换红外(FTIR光谱(a)x射线光电子能谱(XPS)分析(b)、饱和磁化曲线(c)x射线衍射(XRD)分析(d)、热重分析(TGA(e)N2吸附解吸等温线(f)

3 MSCP (a)MCP (b)MSC (c)MC (d)在多种金属离子混合溶液中的吸附性能,嵌入图显示为各吸附剂SPb C0-金属离子= 100 mg/LpH = 6.0t = 8 hv = 20 mLw=20 mgt=298.15 K
溶液pH对吸附剂(a)C0−= 100 mg/LV = 20 mlm = 20 mgt = 8 hT = 298.15 K),铅离子分布(b),每个吸附剂(c)
图5 初始浓度PbII吸收能力的影响以及MSCP (a)MSC (b)吸附等温线模型(初始铅浓度:50-400 mg/LpH = 6.0t = 8 hV = 20 mLW= 20 mg)、接触时间对PbII)和MSCP (c)MSC (d)的动力学拟合模型C0 = 100 mg/LpH = 6.0V = 20 mLW = 20 mgT = 298.15 K


比较MSCP在铅吸附(a)前后的XPS全谱分析,N 1s (b)O 1s (c)P 2p (d)的高分辨率XPS


图7 MSCP捕获Pb的机理原理图(II

铅离子在MSCPMSC上吸附的LangmuirFreundlich常数



表2 MSCPMSC上的铅离子吸附的热力学参数
铅在MSCPMSC上的伪一阶、伪二阶、Elovich模型和粒子内扩散吸附的动力学参数






综上所述,通过磷酸化接枝修饰成功制备了一种可快速磁分离的新型磁性壳聚糖吸附剂MSCP,用于废水中铅(II)的选择性去除。该方法有效地丰富了壳聚糖表面官能团的种类和数量,并提高了磁性吸附剂的吸附能力。表征试验结果表明,MSCP表面成功地引入了含磷官能团,具有良好的磁分离性能,磁饱和强度为14.65 emu/g,可实现快速磁分离。竞争吸附实验结果表明,MSCP对其他金属离子(Zn2+、Cu2+、Ni2+、CO2+、Sr2+、Cd2+)的选择性系数较高,在pH 6.0SPb-MSCP达到78.85%,远高于SPb-MSC11.59%说明MSCPPbII)选择性吸附能力主要是由于其表面磷酸基与PbII)的络合。此外,PbII)单体系的吸附实验表明,MSCPpH响应的PbII)吸附,其吸附能力随着溶液pH的增加而增加,在pH值为6.0时,最大吸附能力为80.19 mg/g酸浸实验表明,包裹惰性保护层的吸附剂具有较强的耐酸性性能。此外,Pb2+MSCP吸收动力学遵循伪二阶模型。等温研究采用Langmuir吸附模型,拟合结果在298.15 K时最大吸附容量为102.04 mg/g吸附剂的再生和再利用实验表明,连续5次应用MSCP后,初级吸附能力保持了70%。通过FTIR和XPS分析和实验结果,进一步研究了MSCPPbII的吸附机理,表明吸附剂表面的含磷官能团在PbII的吸附捕获中起着至关重要的作用。该磁性吸附剂有望作为废水中铅离子的有效水处理材料。然而,它在一个广泛的pH光谱中的适应性需要进一步的增强。未来的研究可以集中于开发针对其他金属离子的高效和广谱的水处理材料,利用选择性和磁分离的原理。






Yaoyao Huang , Yuqi Peng , Guizhi Zhang , Zhengsijia Wu , Juan Li , Wei Ding , Hong Li b, Yanyan An , Liang Ao , Yu Shen , Huaili Zheng.Synthesis and fabrication of magnetically separable phosphate-modified magnetic chitosan composites for lead(II) selective removal from wastewater. Environmental Research 258 (2024) 119416.https://doi.org/10.1016/j.envres.2024.119416



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