芳基乙酮结构广泛应用于制药、香料、染料和农药工业，是多种生物活性化合物的共同结构单元，Friedel–Crafts酰基化是合成该类结构的经典方法，但该反应对于缺电子芳环较难实现，很多时候反应的选择性也不佳。本期小编将主要介绍芳基卤代物合成芳基乙酮的其它方法。
Heck 反应：面临的主要问题α/β选择性，即下图中A/B两种途径。解决方法有：1.调节反应的催化体系（配体、溶剂等）；2.调节乙烯基醚部分的空间位阻；3.改变芳卤代物。
钯催化芳基碘代物与富电子乙烯基醚的Heck反应（这里使用大位阻的乙烯基三甲基硅基醚可以抑制β取代产物的生成）
从上图底物适用范围可以看出：芳基中的硝基、酯基、甲氧基等取代基都可以兼容。值得注意的是：芳基中的溴原子可以保留，使用溴代或氯代物时，反应无法进行，这样的选择性在我们设计合成路线时是非常有用的，可以单一的与碘反应，从而控制反应位点。
实验操作：A tube containing a stir bar was charged with aryl halide1 (0.36 mmol), vinyloxytrimethylsilane 2 (0.72 mmol), Pd(OAc)2 (3.6 mmol), PPh3 (7.2 mmol), Et3N (1.08 mmol) and DMF/DMSO=1/1 (4 mL) at room temperature. The tube was placed in a microwave reactor. The mixture was stirred and heated at 100℃. After 2 h, heating was stopped and the tube was cooled to room temperature. The reaction mixture was poured to 20 mL water, extracted with EtOAc (2 * 20 mL), and the combined organic layer was washed with saturated brine, dried over Na2SO4, filtered, and concentrated under vacuum. The aryl methyl ketone 3 was isolated out of the crude product by flash chromatography on silica gel (ethyl acetate/hexane=1/40–1/4).
2. 另一类常用的乙烯基醚是正丁基乙烯基醚
Stille偶联反应: 钯催化卤代物和有机锡试剂的偶联反应：（10.1021/jo00297a029）
乙酰基三甲基硅烷参与的钯催化芳基溴或OTf代物的乙酰化反应：
可以看出该反应对于芳基溴和OTf都能顺利进行，但与芳基碘代物反应时，产物产率很低，这与前文介绍的乙烯基三甲基硅基醚参与的Heck反应刚好互补。缺电子和富电子芳环也都能反应，反应条件也相对简单温和，对于下图中的氮杂芳环反应也非常不错。
乙酰基三甲基硅烷是商业可得的原料，大家在以后需要合成芳基甲基酮时，不妨一试，小编实测是一个高效的方法。
