摘要
大家好，本周分享一篇2021年发表在Anal. Chem.（IF：8.008）的文章，题目为“iTrEnDi: In Situ Trimethylation Enhancement Using Diazomethane: Improved and Expanded Glycerophospholipid and Sphingolipid Analyses via a Microscale Autonomous Derivatization Platform”。该研究的通讯作者为Jeffrey M. Manthorpe和Jeffrey C. Smith，来自加拿大，渥太华，卡尔顿大学化学系。该实验室的主要研究方向是食品科学。
Highlights
In situ generation of diazomethane for methyl derivatization（iTrEnDi）.
1 sphingolipids (SM) and 3 GPLs (PC、PE and PA)were derived using iTrEnDi.
iTrEnDi is also suitable for more reactive diazoalkanes such as diazoethane.
First report to use diazoethane to derivatize PC to improve its sensitivity in MS.
一、 背景介绍
二、结果与讨论
图一、利用原位生成的重氮甲烷用于GPLs和SM微量甲基衍生化分析示意图。
图二、在线生成重氮甲烷与分析物分子在原位进行甲基化工作流程。
图三、PE、PC和SM的在线甲基衍生化LC-MS分析结果。
图四、(a) [PA+NH4]+(红色，m/z=554.3805)和[PA-H]−(黑色，m/z=535.3431)的离子色谱(XIC)12:0/12:0。(b) [PATr+NH4]+的XIC为m/z=582.4164。(c) MS显示iTrEnDi改性的PA 12:0/12:0，氨化和钠化加合物均有。(d) [PATr+NH4]+的MS2。
图五、iTrEnDi和TrEnDi的比较。
图六、(a) MS分析未修饰、甲基化和乙基化PC 16:0/18:1、[PC+H]+、[PC+Me]+和[PC+Et]+的等摩尔混合物。(b) DZE-衍生化PC 16:0/18:1的MS2分析。
三、 结论
iTrEnDi衍生化产生带有固定永久正电荷的烷基化磷脂物种，从而在MS中显示出更高的灵敏度。它安全、自动化，拥有接近100%的转化产率，并代表了GPL分析物的微尺度衍生化的独特方法。使用iTrEnDi技术衍生顺利实现1类鞘脂(SM)和3类GPL (PC、PE和PA)的衍生化分析。作者相信iTrEnDi有能力成为一种通用的、自动化的、安全的工具，有可能在全球范围内被采用，并将在未来几年内通过提高MS分析灵敏度而广泛应用于脂质组学领域。
供稿：王丹
负责编辑：魏芳
原文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.analchem.0c04088.
文章信息：Samuel W. J. Shields, Christian A. Rosales, Joshua A. Roberts, Peter J. Pallister, Karl V. Wasslen, Jeffrey M. Manthorpe, and Jeffrey C. Smith. iTrEnDi: In Situ Trimethylation Enhancement Using Diazomethane: Improved and Expanded Glycerophospholipid and Sphingolipid Analyses via a Microscale Autonomous Derivatization Platform. Anal. Chem. 2021, 93, 1084-1091.
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