首页
时事
民生
政务
教育
文化
科技
财富
体娱
健康
情感
更多
旅行
百科
职场
楼市
企业
乐活
学术
汽车
时尚
创业
美食
幽默
美体
文摘
【能源】南开大学陶占良课题组JACS:电解液阴阳离子缔合强度调节助力低温高倍率锌金属电池
学术
2024-11-24 08:09
北京
锌金属电池(ZMBs)因其高安全性、低成本和锌的高理论体积容量(5855 mAh c
m
-3
)而被视为储能系统有前途的候选者,然而锌金属负极的枝晶生长严重损害ZMBs的性能。在低温下,缓慢的动力学会导致不稳定的锌沉积,形成枝晶。随着电流密度的增加,这可能导致更严重的枝晶问题。因此,在低温下由锌枝晶引起的问题不容忽视。
从原子层面来看,电解液中的分子间作用力可以被分为离子-离子、离子-偶极和偶极-偶极作用。关于ZMBs低温电解液的设计,先前大多数主要集中在偶极-偶极相互作用的调节,如水分子之间的氢键。作为一种强的分子间作用力,电解液中阴阳离子间作用力的调节可以极大地影响阳离子的溶剂化结构、体相离子传输和电极/电解液界面性能。然而很少有报道研究阴阳离子间作用力的调节对低温锌沉积/剥离性能的影响。
近日,
南开大学陶占良
课题组通过
匹配不同介电常数的溶剂系统研究了电解液中阴阳离子结合强度的调节对低温锌沉积/剥离性能的影响。
研究发现具有中等阴阳离子结合强度的电解液既保持体相中高的离子电导率(-40 ℃,12.09 mS c
m
-1
),同时在锌负极界面形成稳定的阴离子衍生的SEI,共同助力高可逆和无枝晶的锌沉积/剥离行为,从而在低温下实现了高倍率和超稳定的循环性能,普适性实验结果也有力支持上述结论。该研究成果发表在国际期刊
Journal of the American Chemical Society
上,论文第一作者为博士生
查正太
,通讯作者为南开大学
陶占良
教授。
电解液设计思路
溶剂的介电常数(ε)是调节电解液中阴阳离子相互作用的关键参数。高ε的溶剂有利于盐的解离,促进电解液体相中快速的离子传输。而低ε的溶剂有利于增强阳离子-阴离子相互作用,促进负极侧阴离子衍生的SEI形成。因此,具有中等ε溶剂的电解液可能平衡体相中快速的
Zn
2+
传输和锌负极界面处由阴离子衍生的SEI形成,平衡的电解液设计理念如图1所示。作者通过一系列实验测试验证了这一猜想。为进一步研究阴阳离子缔合强度对低温锌沉积/剥离性能的影响,作者选用
H
2
O(高ε)、AN(中ε)、THF(低ε)三种溶剂分别制备低离子缔合电解液(LIAE)、中等离子缔合电解液(MIAE)和高离子缔合电解液(HIAE)并探究其低温性能差异。
图1. (a) 电解液设计示意图。(b) 各种溶剂的ε值。使用不同ε溶剂制备的2m Zn(BF
4
)
2
电解液的特性:(c) 粒度分布;(d) 丁达尔效应;(e) Zn//Zn对称电池在1 mA c
m
−2
和1 mAh c
m
−2
下的电压极化以及离子电导率(25 ℃);(f) 循环后锌负极的高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)图像;标尺:10 nm。不同电解液的低温特性:(g) 25 ℃和-40 ℃下的光学照片;(h) 差示扫描量热法(DSC)曲线;以及 (i) 从25 ℃到-60 ℃的离子电导率。
电解液中阴阳离子作用强度表征
通过Raman、NMR以及MD计算,发现随着溶剂ε的降低,电解液中阴阳离子作用加强。对循环后的锌负极进行HRTEM、XPS刻蚀以及TOF-SIMS测试发现,电解液中增强的阴阳离子作用有利于在电池循环中形成由阴离子衍生的SEI,其主要成分为Zn
F
2
。
图2. (a)
H
2
O、AN和THF的静电势(ESP)分布图。(b) 电解液的Raman图谱和 (c)
19
F
NMR图谱。MD模拟结果 (d, e) LIAE; (f, g) MIAE和 (h, i) HIAE。
图3. 在-40 ℃下循环50圈后,(a) LIAE、(b) MIAE和 (c) HIAE中锌负极的HRTEM图像; (d-f) 对应锌负极的F 1s XPS图谱;(g) MIAE中锌电极表面的TOF-SIMS 3D图像。
低温电池性能测试
-40°C,采用MIAE电解液的Zn//PANI电池在0.5 A
g
-1
可以稳定循环12000圈,即使在5 A
g
-1
也能循环35000圈,而LIAE和HIAE电解液的全电池在此电流密度下几乎无容量。Zn//NVO软包电池在低温下也能稳定运行证明。PC(高ε)、MeOH(中ε)、DME(低ε)平行组电解液也验证了阴阳离子缔合强度调节对低温锌沉积/剥离性能影响观点的普适性。
图4. (a) Zn//PANI全电池示意图;(b) -40 ℃下不同电解质中Zn//PANI全电池的倍率性能;(c) 使用MIAE在-40 ℃下Zn//PANI电池的GITT测试;(d) -40 ℃,0.5. A
g
-1
使用MIAE的Zn//PANI电池的循环性能;(e) -40 ℃下MIAE与其他报道的低温电解质的Zn//PANI电池性能比较;(f) 使用MIAE在-40 ℃下,5.0 A
g
-1
条件下Zn//PANI电池的循环性能;(g) 使用MIAE在-40 ℃下,0.1 A
g
-1
条件下Zn//NVO电池的循环性能;(h) 使用MIAE在-40 ℃下Zn//NVO软包电池的循环性能。
总结
研究人员通过采用不同介电常数的溶剂有效调节电解液中阳离子-阴离子缔合强度。材料表征,理论计算以及低温电池性能表现证明中等阴阳离子结合强度的电解液(MIAE)既保持体相中高的离子电导率,同时在锌负极界面形成稳定的阴离子衍生的SEI,共同助力高可逆和无枝晶的锌沉积/剥离行为。这项工作揭示了电解液中阳离子-阴离子缔合强度与低温下锌沉积/剥离性能之间的关系,加深了对低温电解液设计中分子间相互作用的理解。
原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):
Electrolyte Design via Cation–Anion Association Regulation for High-Rate and Dendrite-Free Zinc Metal Batteries at Low Temperature
Zhengtai Zha, Diantao Li, Tianjiang Sun, Qiong Sun, Jinze Hou, Zhanliang Tao*, Jun Chen
J. Am. Chem. Soc
.,
2024
,
146
, 31612-31623, DOI: 10.1021/jacs.4c09524
点击“
阅读原文
”,查看
化学 • 材料
领域
所有收录期刊
http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzAwOTExNzg4Nw==&mid=2657885273&idx=8&sn=c465c61bfbf4edf27fa6e3f8d610c9b7
X-MOL资讯
“X-MOL资讯”隶属于X-MOL学术平台(官网x-mol.com),关注化学、材料、生命科学、医学等领域的学术进展与科研前沿,提供专业与深度的内容。公众号菜单还提供“期刊浏览”等强大功能,覆盖各领域上万种期刊的新近论文,支持个性化浏览。
最新文章
西湖大学叶宇轩课题组Nat. Chem.:新型去饱和化酶——解锁烯还原酶的非天然反应性实现选择性脱氢
作者回信怒怼审稿人,这封信居然被发表了!
JACS Au | 光激发钯催化下三氟甲基芳烃的脱氟多组分偶联反应
【有机】冯见君教授课题组Angew:路易斯酸催化两次环张力释放驱动的双环丁烷(3+3)环加成反应
【纳米】川大李一飞/华益民/郭俊凌教授团队:多酚纳米工程化单核细胞机器人用于靶向性心脏修复与免疫调节
【纳米】厦大刘刚/浸大韩伟/集大李东等JACS:具有定制功能的酞菁-药物共组装的分子设计新策略
北大深圳研究生院莫凡洋课题组招聘“AI+化学”方向申请考核制博士研究生和博士后
【材料】突破微血管制造极限:DNA生物润滑剂助力3D打印新技术
【药化】温州医科大学药学院宋增强研究团队JMC:靶向RANKL的新型抗骨质疏松小分子药物的发现
【综述】新加坡国立大学刘斌院士Chem:半导体/微生物复合体系用于太阳能到化学能转化
【材料】预加工-界面聚合法制备高价簇基MOF膜
日本北海道大学-诺奖得主Benjamin List课题组-招聘有机合成方向博士后
山东大学JPCA | 分子动力学中的几何相位:轨线系综新视角
【有机】北理工杨小会与合作者Chem. Sci.:光诱导烯烃氢硒化——阐明β-硒效应
Nature:“光魔法”实现唑类分子骨架的转变
华中师范大学高婷娟课题组JACS:分子尺度的界面质子转移测量——固液界面化学反应机理研究的新工具
新加坡南洋理工大学徐梽川院士课题组Artificial Photosynthesis | 通过甲醇电化学裂解制备氢气
【有机】西安交大李洋课题组Angew:有序断裂化学键实现高效生物质水合重整制氢
【材料】内蒙古大学王建国教授和武利民教授联合JACS:高稳定近红外II区有机双自由基光诊疗试剂构筑及抗癌研究
【催化】齐齐哈尔大学李少斌教授团队AFM:S桥介导MBene富电子界面调控提升NRR性能
【材料】吕远超&陈邦林&张章静AM:差异化配体内电荷转移助力稳健多色响应MOF异质结
浙江大学王华敏课题组诚招博士后、研究生、科研助理和联合培养研究生
南科大Chem. Mater. | 碱金属配位对超分子冠醚三金属卤化物发光量子效率的影响及调控
【有机】胺基萘醌-联悉尼酮“光点击-释放”反应系统,实现单细胞荧光开启和原位构建光动力治疗药效团
【材料】深圳大学杨楚罗/黄忠衍团队AFM:开发结构简单抗猝灭MR-TADF材料实现BT.2020蓝光标准高性能窄光谱蓝色OLED
【催化】扭曲氯氧铋莫尔超晶格光催化氯化甲烷重整
【分析】中山大学周建华/蔡暻煊团队MINE.:缺陷不敏感表面晶格共振阵列传感器的批量制备及免疫检测应用
【材料】清华大学雒建斌院士/刘宇宏教授课题组Mat. Sci. Eng. R:二维材料层间超滑特性与分子结构的相关性研究
南方科技大学王健纯课题组招收有机方向博士生
Nature:来看,实验室这些成员升级啦……
肖丰收/邓德会/李炫华/王雪:可持续燃料合成 | Cell Press Live讲座预告
【材料】浙江师范大学Matter:在温和环境条件下实现高效分离氕/氘
【纳米】P型AgAuSe量子点
【高分子】JACS:液晶促进的无规共聚物的自组装
【材料】中科大江海龙Angew:MOF中Cu单原子周围特定位置的远程微环境调控促进催化性能提升
【纳米】川大郭俊凌/都市所杨其长:金属-多酚纳米抑藻剂突破植物工厂藻类关键技术瓶颈
【能源】南开大学陶占良课题组JACS:电解液阴阳离子缔合强度调节助力低温高倍率锌金属电池
单原子骨架编辑——吲哚/吡咯“变”喹啉/吡啶
通过配体非共价作用调控晶态多孔结构的维度和堆积方式
【有机】上海交通大学吴晶晶团队Angew:葫芦烷型三萜cucurbalsaminones B/C的仿生合成
【能源】天津大学材料电化学与表界面工程团队:多级硬碳@硅@软碳用于高循环性高容量密度锂电负极
【催化】中科大曾杰团队Angew:逐步构筑策略制备高效丙烷脱氢高熵合金催化剂
【材料】金属-有机框架中调节剂引导的反直觉穿插控制实现创纪录SO2吸附容量
【能源】逐步熔融-聚合分子实现晶粒级封装钙钛矿太阳能电池
【催化】重庆大学潘复生院士团队鲁杨帆、李谦等ACS Catal.封面:Ti基催化剂在Mg/MgH2吸/放氢反应中的微观标度关系
华东理工大学陈宜峰课题组Nat. Chem.:非张力饱和环胺的多样化扩环反应
JMC | 基于去甲万古霉素和万古霉素的“氨基/胍基修饰策略”通过增强“膜-壁双重抑制”对抗细菌耐药性
【有机】余达刚/周向葛/贵永远合作Angew:镍催化CO2参与炔烃的不对称碳羧基化构建苯乙烯型轴手性羧酸
【催化】“协作的胜利”——流动条件下光催化选择性转化聚酯废弃物
【材料】环戊二烯钴基COF实现C2H2/CO2分离
分类
时事
民生
政务
教育
文化
科技
财富
体娱
健康
情感
旅行
百科
职场
楼市
企业
乐活
学术
汽车
时尚
创业
美食
幽默
美体
文摘
原创标签
时事
社会
财经
军事
教育
体育
科技
汽车
科学
房产
搞笑
综艺
明星
音乐
动漫
游戏
时尚
健康
旅游
美食
生活
摄影
宠物
职场
育儿
情感
小说
曲艺
文化
历史
三农
文学
娱乐
电影
视频
图片
新闻
宗教
电视剧
纪录片
广告创意
壁纸头像
心灵鸡汤
星座命理
教育培训
艺术文化
金融财经
健康医疗
美妆时尚
餐饮美食
母婴育儿
社会新闻
工业农业
时事政治
星座占卜
幽默笑话
独立短篇
连载作品
文化历史
科技互联网
发布位置
广东
北京
山东
江苏
河南
浙江
山西
福建
河北
上海
四川
陕西
湖南
安徽
湖北
内蒙古
江西
云南
广西
甘肃
辽宁
黑龙江
贵州
新疆
重庆
吉林
天津
海南
青海
宁夏
西藏
香港
澳门
台湾
美国
加拿大
澳大利亚
日本
新加坡
英国
西班牙
新西兰
韩国
泰国
法国
德国
意大利
缅甸
菲律宾
马来西亚
越南
荷兰
柬埔寨
俄罗斯
巴西
智利
卢森堡
芬兰
瑞典
比利时
瑞士
土耳其
斐济
挪威
朝鲜
尼日利亚
阿根廷
匈牙利
爱尔兰
印度
老挝
葡萄牙
乌克兰
印度尼西亚
哈萨克斯坦
塔吉克斯坦
希腊
南非
蒙古
奥地利
肯尼亚
加纳
丹麦
津巴布韦
埃及
坦桑尼亚
捷克
阿联酋
安哥拉