桃仁的指标成分是什么？产地、炮制、去皮、储存等对其有什么影响？成分如何转化？本文将进行探讨
1、桃仁的指标控制成分是什么？
《中国药典》2020年版评价指标：
按干燥品计算，含苦杏仁苷（C20H27NO11）不得少于2.0%
苦杏仁苷在人体内可被β-葡萄糖苷酶催化分解，产生氢氰酸，氢氰酸是剧毒物质，少量的氢氰酸能够起到镇咳平喘功效，过量则可引起中毒，抑制组织细胞呼吸，导致死亡。可见，苦杏仁苷的含量多少直接影响苦杏仁及其加工食品和药品的添加量。因此，杏仁作为食材和药材时，必须严格控制苦杏仁苷含量，进而减少有害降解产物氢氰酸的安全风险。
实验研究结果表明, 不同产地桃仁药材中苦杏仁苷的含量具有一定差异, 陕西产桃仁药材中苦杏仁苷含量普遍较高, 为山东产桃仁的2倍多,河北产桃仁的1.5倍，而同一产地的药材则在含量差异上较小, 这可能与其生长环境和栽培技术有关[1]。
3、去皮的影响
历史资料显示，桃仁在汉代才开始提到去皮，现代医药工作者在桃仁的炮制问题上，基本延续了前人的用药经验，保留了多种炮制方法促成的功效差异，以适应不同的处方。一般认为，具有行血功效的桃仁应保留果皮和尖，使用生品；而发挥润燥活血功效的，宜去除皮、尖，经炒黄炮制后入药。就是否留皮而言，有留皮，入肝经；去皮，入大肠经的区别。
实验数据发现，桃仁中的苦杏仁苷绝大部分都存在于种仁中，种皮里面只有极少量的苦杏仁苷。理论上去皮是可以提高桃仁中苦杏仁苷的含量，但是实际的燀制过程中还受到多方面因素的影响，如燀制的温度，与水接触以及干燥的影响。
4、燀制的影响
燀制的目的有两个，第一是去皮，第二是杀酶保苷。历代桃仁炮制方法主要包括净制、燀制、炒制。东汉时期的《金匮玉函经》提出桃仁“去皮尖”的炮制方法，其“汤柔挞去皮”为后世沿用，衍化为今天的“燀法”。那么燀制对指标含量有什么影响呢？
2020版药典规定:取桃仁投入沸水中，翻动片刻（约5分钟），燀至种皮由皱缩至舒展、易搓去时，捞出，放入冷水中，除去种皮，晒干。这里一般使用脱皮机，人工搓皮太慢了。原理和剥熟鸡蛋一样，一热一冷，皮肉就脱离了。
注意：在正常条件下，苦杏仁苷处于稳定状态，而在受潮、煎煮或提取时破坏细胞壁的情况下，苦杏仁苷会被苦杏仁苷酶及樱叶酶等酶类最终分解为葡萄糖、苯甲醛和氢氰酸，因此在燀制时一定要沸水下锅，一次量不能大，不然不能使酶立即失活，导致苦杏仁苷部分被分解。
笔者收集多次生产数据发现，操作得当，生桃仁燀制去皮后，苦杏仁苷含量约下降15%。基本上都能达到药典燀桃仁1.5%的标准。
5、炒制的影响
去皮后的桃仁多炒制后使用，炒制可以进一步起到“杀酶保苷”的作用，即彻底的破坏苦杏仁苷酶等。炒制时，达到偶见焦斑的程度即可，因为长时间高温炮制也会直接导致苦杏仁苷的降解，切记不可过度炮制。炒制得当的话 ，苦杏仁苷的含量几乎无变化。
也有研究发现，炒制过程中部分L-苦杏仁苷会转变成D-苦杏仁苷，也就是朝着有药理活性的构型转化，这里也提示着炒制是一个增效的过程。
下图：正常炒制的桃仁
下图：过度炒制的桃仁
6、山桃与家桃仁
研究结果表明,山桃仁普遍高于桃仁的苦杏仁苷含量,产地不同桃仁药材中苦杏仁苷含量差异较大,如山桃仁采自新疆乌鲁木齐的含量最高,而四川北川的含量最低。桃仁采自陕西延安的含量最高,山西汾阳的含量最低。
7、苦杏仁掺伪桃仁的影响
由于桃仁的价格高于苦杏仁，市场上常出现以苦杏仁冒充或掺伪山桃仁，特别是去皮的燀桃仁更不易进行区分。那么苦杏仁的掺入为如何影响含量呢？
实践发现，桃仁与苦杏仁的苦杳仁苷含量的比较，苦杏仁较桃仁的高。也就是说苦杏仁掺伪反而会提高含量。所以，饮片生产使用单位对含量偏高的货要注意了。
8、用时捣碎的影响
2020版药典规定:桃仁、燀桃仁均要求“用时捣碎”。这个要求非常重要，切不可要求生产企业提前破碎。原因如下：
研究发现，苦杏仁苷酶与苦杏仁苷分别处于不同细胞，正常情况下各自相安无事，苦杏仁苷酶对苦杏仁苷无破坏作用；但若将苦杏仁压碎后，过程中部分细胞壁被破坏，苦杏仁苷与苦杏仁苷酶从各自的细胞中流出并进行反应，苦杏仁苷发生酶解反应造成损失，故为解决桃仁中苦杏仁苷酶解损失的问题，应避免提前捣碎[3]。
其实这种情况在植物中普遍存在，比如有创伤的水果会更快的腐烂，原因是创伤使部分细胞中的酶物质释放了出来，促进了酶解反应，宏观上就是水果的腐烂。
9、储藏期的影响
2020版药典规定:桃仁需要检测酸败度，酸值不得过10.0。羰基值不得过11.0。实践中发现，走油的桃仁羰基值会升的很高。
桃仁富含油脂，在储藏运输过程中，由于接触空气、光线照射、微生物及酶的作用，会出现酸败味。造成油脂酸败的原因通常有两个方面：水解性酸败和氧化性酸败。水解性酸败是指油脂或富含油脂的种子类中药材水解的过程，即由动植物油组织的残渣和衍生物产生的酶引起的水解。氧化性酸败指油脂或富含油脂的种子类中药材发生自动氧化，一个复杂的物理化学过程，经自由基氧化反应生成的脂肪酸氢化过氧化物，易分解成醛、酮、有机酸和多种双官能团的氧化物而发生酸败，酸值和羰基值是反应桃仁酸败度的两个重要指标。
生桃仁和未完全“杀酶保苷”的燀桃仁，存放时若水分过高，会导致苦杏仁苷继续被酶解。长期存放时，桃仁的水分必须控制在7%以内。建议桃仁在一年内使用完，避免长期存放。
本系列是将理论知识及前沿研究成果与中药企业实践经验相结合，总结出的一些心得启发，乐于与诸位分享，更望大家能继续补充留言，也欢迎关注公众号，壮大我们的探索队伍。
内容均来源于公开资料，仅供学习交流使用。部分图片来源于网络，如有侵权，请联系删除。
参考文献
[1] 叶晶晶．HPLC法测定不同产地桃仁中苦杏仁苷的含量［J］．中华中医药学刊，2011，1(29)
[2]贾光林，王 珍，等．山桃仁产地适宜性分析［J］．中湖北农业科学，2011，9(18)
[3] 马艳红，寇娜娜，等．基于杀酶保苷的经典名方中“去皮尖研泥”桃仁的燀制工艺研究［J］．中南药学，2023，6(21)
